Способ получения смешанных сложных эфиров пентаэритрита с метилфосфиновой и метакрнловойкислотами

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 1 2о;- ®01; -,, """

Заявлено 04.Ч1.1965 (№ 1010740/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 121Х,1966, Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 24.Х.1966

МПК С 071

УДК 547,438.1 427,1 11. .07 (088.8) Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Г. Я. Гордон, С. Л. Варшавский, Л. П. Кофман, В. А. Жаков, Р. П. Белых и М. И. Калитина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЬ!Х СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

ПЕНТАЭРИТРИТА С МЕТИЛФОСФИНОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ

КИСЛОТАМИ

Изобретение относится к области получения фосфорсодержащих эфиров метакриловой кислоты, в частности, неизвестных ранее смешанных сложных эфиров пентаэритрита с метилфосфиновой и метакриловой кислотой, Предложено получать смешанные сложные эфиры пентаэритрита с метилфосфиновой и метакриловой кислотой. Способ заключается в том, что метакриловую кислоту подвергают взаимодействию с диоксиэфиром пентаэритрита и метилфосфиновой кислоты. Процесс ведут при нагревании до 138 — 140 С в среде органического растворителя (например, ксилола) в присутствии катализатора — ортофосфорной кислоты или кислого эфира пентаэритрита и метилфосфиновой кислоты, или соединения одновалентной или двухвалентной меди (хлорная медь), хлористая медь, резинат меди и другие. Применение смеси указанных соединений значительно ускоряет процесс.

Пример 1, В эмалированный реактор, снабженный рубашкой для обогрева, мешалкой и обратным холодильником, загружаюг диоксиэфир пентаэритрита и метилфосфиновой кислоты, содержащий до 10 — 20% кислого эфира метилфосфиновой кислоты и пептаэритрита. На 1 часть загруженного диоксиэфира, определив содержание в нем спиртовых гидроксильных групп, подают эквивалентное количество метакриловой кислоты, например

0,854 части.

Добавляют 0,02 части однохлористой меди и 1,83 части ксилола. Нагревают, отгоняя

5 азеотропную смесь ксилола с водой при температуре в реакторе 138 †1 С. Время нагрева 10 — 12 час.

По достижении степени этерификации около

60о/О (по количеству выделившейся воды) из10 за осаждения каталитически действующего активного медного соединения скорость этерификации резко снижается. В связи с этим дополнительно загружают 0,018 частей ортофосфорной кислоты и 0,02 части однохлористой

1s меди, продолжая нагревание еще 5 — 6 час.

По достижении степени этерификации 77—

80% ксилольный 25 — 30%-ный раствор образовавшегося смешанного сложного эфира метилфосфиновой и метакриловой кислоты с

20 пентаэритритом концентрируют путем удаления ксилола в вакууме, нагревая до 70 С, При этом для ингибирования полимеризации добавляют 0,002 части дифенилолпропана.

25 Получают 0,83 — 1,03 части маслообразного смешанного сложного эфира с преобладающим содержанием диметакрилового эфира, содержащего до 2 — 3% остатка летучих веществ, полимеризующегося с 0,5 — 1% пере3о киси бензоила при 100 С в течение 1 час.

185918

Содержание фосфора в диметакриловом эфире 7 — 7,5в/в.

0 (! .0 — СН2, СНа — 0 — С вЂ” С(СНз)=СН2

CH3P(0) С Н, 0 g С(СН) — СН, 1

Предмет изобретения

Составитель и. Спешилова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко

Корректоры: С. Н. Соколова и Г. Е. Опарина

Заказ 3047/17 Тираж 750 Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,13 изд. л, Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. В стеклянный реактор с мешалкой, термометром, ловушкой для собирания воды, обратным холодильником и трубкой для подачи инертного газа загружают

1 часть диоксиэфира, как в примере 1, прибавляют 0,04 части хлорной меди (СиС1е ° 2Н. О), 0,85 части метакриловой кислоты, 1,8 части ксилола. Этерификация, как в примере 1, продолжается 15 — 18 час. Из ксилольного раствора после концентрирования получают 0,92 части смешанного эфира, состава, аналогичного описанному в примере 1.

Способ получения смешанных сложных эфиров пентаэритрита с метилфосфиновой и мета5 криловой кислотами, отличающийся тем, что метакриловую кислоту подвергают взаимодействию с диоксиэфиром пентаэритрита и метилфосфиновой кислоты при нагревании до

138 †1 в среде органического растворителя, 10 например ксилола, в присутствии соединений одновалентной или двухвалентной меди или соединений кислотного характера, например ортофосфорной кислоты, или их смеси»,