Способ получения кремнийсодержащих оксиметилфосфинатов

 

l83 297

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.Х!1.1964 (№ 935489/23-4) Кл. 12о, 26/03

12о, 26/04 с присоединением заявки №

Пр нор итет

Опубликовано 17.È.1966. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 1.IX.1966

МПК С 07f

С 07f

УДК 547.419.1 5.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР хтСГС,) 0 1Щц

Ы. " "" 1ч г:11 „

Автопы изобретения

Н. Ф. Орлов и В. H. Милешкевич

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ

ОКСИМЕТИЛ ФОСФ И НАТОВ

1СНз (н-СзН-,) еЯ О)зР (О) СН ОН

d o 0,9804, тг 1,4465, МРд 101,32, найдено

100,36.

Анализ: С>зНзтОх51зР.

Вычислено, %: Si 14,98; P 8,40.

Найдено, с// с. Si 15,25, 15,19; Р 8,47, 8,57.

10 П р и м ер 2. 4,4 г (0,039 моль) оксиметилфосфиновой кислоты и 12,9 г (0,088 моль) триэтнлметоксисилана вакуумируют при

80 мм рт. ст. при перемешивапии и нагревании на бане с температурой 55 — 60 С в течение

15 30 мин, а затем при давлении 3 лтм рт. ст. и температуре 60 С в течение 15 мин. В результате в ловушке-приемнике собирается 3,3 жидкости, при перегонке которой выделяют

2,4 г (95%) метилового спирта с т. кип. 65—

20 66 С. В остатке получают 13,6 г (101%) бис. (триэтилсилил) оксиметилфосфината. ((СеH;) 3SiO) P (О) СНвОН

d4 0,9956, тг,", 1,4472, МР и вычислено 91,34, 25 найдено 91,43.

Анализ: С зНзз0 84Р.

Вычислено, %: Si 16,50; P 9,10.

Найдено, % .Si 16,20, 16,30; P 8,92, 8,95.

Пример 3. 4,25 г (0,038 люль) оксиметнл30 фосфиновой кислоты и 12,5 г (0,094 моль) меКремнийсодержащие оксиметилфосфинаты, как и способ их получения, в литературе не описаны.

Предложен способ получения указанных соединений. Способ заключается в том, что оксиметилфосфиновую кислоту подвергают взаимодействию с органоалкоксисиланами.

Процесс проводят при нагревании на бане до

40-80 С.

Полученные соединения смогут найти применение в качестве адсорбциопных смол для гидрофобной и огнестойкой отделки тканей.

Строение их доказывается физико-химическими данными, Пример 1. Смесь 3,6 г (0,032 моль) оксиметилфосфиновой кислоты (т. пл. 83 — 84 С) и

12,0 г (0,074 моль) метилди-и-пропилметоксисилана, помещенную в перегонную колбу, соединенную с приемником, охлаждаемым раствором твердой углекислоты в ацетоне, при перемешивании нагревают на бане с температурой 45 — 50 С в течение 45 мин в вакууме с остаточным давлением 75 мм рт, ст, Затем вакуум доводят до 3 мм рт. ст. и продолжают нагревание реакционной смеси при 60 С в течение 15 мин. За это время в приемнике собирастся 3,2 г жидкости, при перегонке которой выделяют 1,95 г (93%) метилового спирта с т. кип. 65 — 67 С/760 мм. Остаток в реакционной колбе в количестве 12,2 г (101% ) является бис (метилди-н- пропилсилил) оксиметилфосфинатом.

183207

{ — 0 — 5 0 P — )„

Р, О г т(СН, (С,Н,) в$10)вР (О) СНвОН

Составитель И. Спешилова

Редактор Р. Киселева Техред Г. Е. Г1етровская Корректоры: Е. Д. Курдюмова и С. Н, Соколова

Заказ 2523/1 Тираж 750 Формат бум. 60,)(90 /к Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 тилдиэтилметоксисилана вакуумируют при

90 мм рт. ст. при перемешивании и нагревании на бане с температурой 40 — 50 С в течение

35 мин, а затем при давлении 3 мм рт. ст. и температуре 55 С в течение 10 мин, При этом отгоняют 4,9 г жидкости, при перегонке которой выделяют 2,4 г (100%) метилового спирта с т. кип. 64 — 65 С. В остатке получают 12,1 г (102%) бис (метилдиэтилсилил) оксиметилфосфината. ((-Нз (СвНв) в$10)вР (О) СНвОН д4о 1,0067, и 1,4423, МДд вычислено 82,32, найдено 82,18.

Анализ: С тНв 04$1 Р.

Вычислено, %. Si 17,97; P 9,98.

Найдено, %: Si 18,00, 18,02; P 10,00, 10,02.

Пример 4. 4,8 г (0,043 моль) оксиметилфосфиновой кислоты и 19,7 г (0,087 моль) метилдифенилметоксисилана вакуумируют при

50 мм рт. ст. при перемешивании и нагревании на бане с температурой 60 — 65 С в течение

50 мин, а затем при давлении 3 мм рт. ст. и температуре 80 С в течение 20 мин.

При этом в приемнике собирается 2,0 г жидкости, при перегонке которой выделяют 1,8 г (84о/о) метилового спирта с т. кип, 64 — 65 С.

B остатке получают 22,0 г (102%) бис-(метилдифенилсилил) оксиметилфосфината, представляющего собой вязкую бесцветную жидкость, п 1 5755

Анализ: С т-Нав04$1аР.

Вычислено, %: Si 11,13; P 14.

Найдено, %. Si 10,42, 10,70; P 5,87, 5,79.

Пример 5. 5,5 г (0,049 моль) оксиметил5 фосфиновой кислоты и 7,8 г (0,052 люль) диметилдиэтоксисилапа вакуумируют при

90 мм рт. ст. с перемешиванием и нагреванием на бане с температурой 50 — 60 С в течение

1 час, а затем при давлении 3 мм рт, ст. и тем10 пературе 70 С в течение 1 час. В результате в приемнике собирается 4,6 г жидкости, при перегонке которой выделяют 4,1 г (91%) этилового спирта с т. кип. 77 — 79 С. В остатке получают 8,8 г (106%) полимера, имеющего

15 строение, близкое к

20 в виде бесцветной очень вязкой смолы, не растворимой в бензоле и эфире и растворимой в ацетоне.

Анализ: (СзНв04$1Р)„.

25 Вычислено, o/0. Si 16,59; P 18,41.

Найдено, %.. Si 16,51, 16,50; P 16,32, 16,20.

Предмет изобретения

Способ получения кремнийсодержащих окси30 метилфосфинатов, отличающийся тем, что оксиметилфосфиновую кислоту подвергают взаимодействию с органоалкоксисиланами при температуре 40 — 80 С.