Ан усср б-'-c''ijo'^r-.'i--wco:?>&3^'i^ natli^^i-.tv- ttxj;[i':r:",:-е. ф. бугеренко

 

О П И С А Н И Е I84269

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о,-26/03

12о, 26/04

Заявлено 03.111.1965 (№ 944812/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.Ч11.1966. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 17.IX.1966

ИПК С 07f

С 07f

УДК 547.419.5 1,07 (088.8) Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

Автор изобретения

Е. Ф. Бугеренко

ТЕХ» (1т .;-; гиr.-g„. <

Институт химии высокомолекулярных соединений АН У СР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ФОСФОР

Способ получения кремнийорганических соединений, содержащих фосфор, взаимодействием алкилхлорсиланов с треххлористым фосфором и кислородом при 50 — 60 C с последующим выделением целевого продукта известен.

С целью расширения сырьевой базы и ассортимента получаемых продуктов, предлагается получать соединения общей формулы

К» Хз — » Si (СНг) » POX2, где R — алкил, арил, алкарил или аралкил, Х вЂ” галоид, и = 0 — 3, m = 1 — 3, путем взаимодействия алкилгалогенсиланов общей формулы R» Õç- 81 (СНг) Х с треххлористыми фосфором и алюминием при повышенной температуре с последующим растворением полученного комплекса в инертном растворителе, например хлористом метилене, разложением раствора при — 30 — 0 С водой или спиртами и выделением целевого продукта известными способами.

П р и м ер 1. В круглодонную колбу, снабженную холодильником с хлоркальциевой трубкой, мешалкой и капельной воронкой, помещают 20 г AlC1 и 41,5 г РС1з. К образовавшейся суспензии при перемешивании по каплям добавляют 12 г (CH3) SiCH2CI. Смесь перемешивают при 35 — 40 С 2,5 час. За это время в колбе образуется гомогенный раствор комплекса, к которому добавляют 250 лил высушенного над СаС1г СН С4 и охлаждают смесь до — 20 С, бросая в нее кусочки сухого льда. К охлажденной таким образом реакционной смеси при интенсивном перемешивании по каплям вводят 25 лил воды, поддерживая температуру в колбе в пределах — 20—

10 С. После этого смесь перемешивают еще

15 мин, а затем выпавший осадок отфильтровывают и фильтрат разгоняют. После удаления СНгСlг остаток разгоняют под вакуумом.

Получают 6,4 г (СНз)з$1СНгРОС1г с т. кип. °

75 — 76 С/3 лтм, и го 1 4745 и d го 1 2494. Выход

31,3%, считая на исходный (СНз) з81СНгС1.

Найдено, %: Cl 34,8; 35,0.

Вычислено для C

После отгонки (СНз) 3SiCH POCI в перегонной колбочке остается 2,8 г продукта, из которого после обработки его водой, экстрагирования эфиром и его удаления в вакууме получают 1,6 г (СНз),81СНгРО(ОН)г с т. пл, 120 — 121 С (после перекристаллизации из петролейного эфира). Выход 9,55%.

25 Таким образом, общий процент превращения составляет 40,85%.

Пример 2. По методике, описанной в первом примере, из 20 г А1С1з, 41,5 г РС!з и 12 г (СНз) SiCH Cl приготовляют комплекс, к коЗо торому добавляют 250 л л СНгСlг, охлаждают до — 20 С и при интенсивном перемешивании постепенно добавляют 65 г абсолютного спирта. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре еще 3 час, затем в нее вводят 50 лл ледяной воды, отделяют органический слой, дважды промывают небольшими порциями воды, высушнгают над 1gS0 и разгоняют.

Получают 7,2- г (СНа) з$1СНаPO (ОСаНв) с т. кип. 101 — 103" С/13 ил, n 1,4348 и с1 4о 0,9992. Выход 32,2%.

Найдено, %: С 42,б, 42,8; H 928 932.

Вычислено для СвНвгРЯ10», % .. С 42,9;

Н 9,37.

Пример 3. В прибор, описанный в первом примере, помещают 10 г 11С1а и 20,5 г

РС1з. В образовавшуюся суспензию при 35 — 40=С постепенно вводят 10-" г

СН,CI SICH ÑÍ ÑÍ Ñ1. K полученному жидкому комплексу добавляют еще 200 мл ÑÍ,.С1, и при охлаждении до — 10 — 0 С комплекс разлагают 100 л1л воды. Образовавшийся полимер отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и высушивают.

Получают 17,1 г полимера в виде белого гидрофобного порошка, растворимого в СНвОН и нерастворимого в эфире, ацетоне, СН С1в и бензоле. Полимер содержит 20,3% Si и 15,6%

Р, не горит, не плавится и не разлагается при нагревании до 400 С.

Предмет изобретения

Способ получения кремнийорганических соединений, содержащих фосфор, с использованием алкилгалогенсиланов и треххлористого фосфора прп повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными способами, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента получаемых продуктов, в качестве алкилгалогенсиланов используют соединения типа R а Хз „Si (СН ) „, Х, где R — алкил, арил, алкарил или аралкил, Х вЂ” галоид, п =

=0 — 3, m = 1 — 3, которые подвергают взаимодействию с треххлористым и фосфором и алюминием с последующим растворением получешюго комплекса в инертном растворителе, например хлористом метилене, и разложением раствора при — 30 — 0 С водой или спиртами.

С остави тел ь M. Кожинская

Ре.,актор Л. А. Ильина Техред А, А. Камышникова Корректоры: В. В. Крылова и С. Н. Соколова

Заказ 254679 Тираж 750 <Рормат бум. 60Х90 /в Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССP

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2