Способ сенсибилизации галогеносеребряных эмульсий к оранжевой и красной частям спектра

 

О П И С А Н И Е I!88297

Союз Советских

Сокиалистичес них

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.Х.1965 (№ 1031285/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Кл. 57Ь, 8j02

МПК б 03с

УДК 771.534.2(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 2.XII.1966

Авторы изобретения

И. И. Левкоев, Э. Б. Лифшиц, С. В. Ната

А. Г. Вакар и М. В. К

Всесоюзный научно-исследовательск

Заявитель

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНОСЕРЕБРЯНЬ1Х

ЭМУЛЬСИЙ К ОРАНЖЕВОЙ И КРАСНОЙ ЧАСТЯМ СПЕКТРА

CH= С вЂ” CH= г1з 0з

Способ сенсибилизации галогеносеребряных эмульсий к оранжевой и красной частям спектра с помощью 3,3 -диалкил-4,5,4 5 -дибензотиакарбоцианинов, являющихся эффективными панхроматическими сенсибилизаторами, известен. Однако светочувствительность слоев, сенсибилизированных этими красителями, в значительной степени зависит от ряда факторов: концентрации ионов брома в исходной эмульсии, характера применяемой желатины, вводимых добавок, например поверхностноактивных веществ, стабилизаторов, цветных компонент.

По предлагаемому спосооу в качестве сенсибилизаторов применяют 4,5,4,5 -дибензотиакарбоцианинбетаины общего строения где А — Н или алкил, R — алкил или (СН.)аЬОзМе, Ме — Н, щелочной металл или

НВ,  — азотсодержащее органическое основание. Действие таких стабилизаторов лишь в малой степени зависит от изменения вышеперечисленных эмузгьсионных факторов.

Красители интенсивно очувствляют различного типа эмульсии с разным содержанием в них бром- и родан-ионов, поверхностноактнвных веществ, стабилизаторов и других добавок.

В связи с тем, что высокое сенсибилизирующее действие 4,5,4,5 -дибензотиакарбоцианинбетаинов не уменьшается также в присутствии цветных недиффундирующих компонент, например производных 1,2-оксинафтойной кислоты и пиразолона-5, эти красители можно использовать не только для получения высокочувствительных нанхроматических черно-белых кинофотоматериалов, но и для сенсибилизации красночувствительного слоя цветных многослойных пленок.

Сенсибилизаторы вводят в эмульсию перед поливом в виде спиртовых или спирто-водных растворов. Концентрации красителей, при которых наблюдается оптимальный эффект оптической сенсибилизации, лежат в пределах

60 10 — 200 10 с иго гь на 1 М AgHal.

Красители легко получают конденсацией у -сульфопропилбетаина 2-метил+нафтотиазола с четвертичными солями 2-P -àëêèëìåðкапто-, 2-р -хлор- или 2-$ -ацетанилиноалкенильных производных Р-нафтотиазола в алн30 фатических спиртах или хлороформе в присут188297 ствии триэтиламина или с ортоэфирами карбоновых кислот в пиридине, иногда с добавлением карбоновых кислот или их ангидридов.

Пример 1. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромойодосеребряной эмульсии с pBr 2,2 — 3,7 вводят 100 — 200 лл 0,022О/оного спиртового раствора пиридиновой соли

3,3 -ди- (у-сульфопропил) -4,5,4,5 -дибензотиякарбоцианинбетаина. Сенсибилизированную эмульсию выдерживают в термостате при 40 С в течение 20 — 30 мин, после чего ее поливают на пластинки или пленку. Получают фотографический материал, равномерно очувствленный к зоне спектра до 680 ллк с максимумом при 640 ллк, который имеет в 2 раза большую дополнительную светочувствительность по сравнению с сенсибилизированпым соотвегствующим этилатом.

Для получения красителя смесь 3,2 г у -сульфопропилбетаина 2-метил+нафтотиазола, 40 мл сухого пиридина и 2,8 г ортомуравьиноэтилового эфира нагревают 10 час при

130 С в колбе с обратным холодильником.

После охлаждения осадок отфильтровывают и промывают спиртом, водой и эфиром.

Выход 2,5 г (69О/о). Для очистки краситель кристаллизуют из метанола. Зеленые блестящие призмы с т. пл. 279 — 280 С.

Аналогичный фотоматериал получают при применении соответствующего 3-этил-3 -у сульфопропилпроизводного. Этот краситель получают при конденсации этил-п-толусульфоната 2-ацетанилиновинил-P-нафтотиазола с у -сульфопропилбетаином 2-метил+нафтотиазола в спиртовом растворе в присутствии триэтиламина при нагревании.

П р и м ер 2. Аналогично примеру 1 в 1 л эмульсии вводят 100 — 200 мл 0,021О/о-ного спиртового раствора натриевой соли 3,3 -дн- (у-сульфопропил) -4,5,4, 5 -дибензо-9-метилтиакарбоцианинбетаина. Полученный фотоматериал равномерно очувствлен к зоне спектра до 690 лмк с максимумом примерно при

615 млк. Величина дополнительной светочувствительности этого фотослоя в 2 раза превосходит достигаемую в фотоматериалах, сенсибилизированных соответствующими этилатом или пропилатом, и практически не зависит от величины pBr эмульсии (в пределах 2,3 — 3,5).

Чувствительность не снижается в присутствии голубых недиффундирующих компонентов, например N- (3 -сульфо-6 -метилоктадециламино) анилида 1-окси-2-нафтойной кислоты (10 г/л).

Для получения красителя смесь 3,2 г у -сульфопропилбетаина 2-метил+нафтотиазола, 2,4 г ортоуксусноэтилового эфира, 40 мл пиридина и 1 мл уксусного ангидрида нагревают 3 час при 130 — 135 С (в бане). После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают спиртом, нагревают с 500 лл воды до

50 С, фильтруют и к фильтрату прибавляют

15 г хлористого натрия. Осадок отфильтровывают и тщательно промывают водой и спиртом, 5 о

55 бО б5

Выход 0,5 г, темно-коричневые призмы с т. пл. 245 — 248 С.

Прим ер 3. Аналогично примеру 2 в 1 л эмульсии вводят 200 — 300 мл 0,018О/о-ного спиртового раствора З-у-сульфопропил-3, 9-диэтил-4,5,4, 5 - дибензотиакарбоцианинбетаина.

Граница зоны сенсибилизации полученного материала — 700 ммк с максимумом при

680 млк.

Дополнительная светочувствительность этого фотослоя в 2 — 3 раза больше по сравнению с достигаемой при использовании 3,3, 9триэтил - 4,5,4,5 -дибензотиакарбоцианинбромида и не снижается в присутствии натриевой соли N- (3 -карбокси-6 -метилоктадециламино) анилида 1-окси-4-сульфо-2-нафтойной кислоты и поверхностноактивных веществ, например диалкиловых эфиров сульфоянтарной кислоты.

Для получения красителя смесь 4,2 г этилметилсульфата 2-P -метилмеркаптобутенил-Рнафтотиазола и 3 г у -сульфопропилбетаина

2-метил+нафтотиазола нагревают с 40 мл абсолютного спирта, прибавляют 1,4 лл триэтиламина и жидкость кипятят 30 ман. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают спиртом, водой и эфиром.

Выход 4,2 г (72О/О). Для очистки краситель кристаллизуют из изопропилового спирта, получают серовато-синие блестящие призмы с т. пл. 256 — 258 С.

Аналогичный фотоматериал получают при применении 3-у-сульфопропил-3 -и-пропил4,5,4,5 -дибензо-9-этилтиакарбоцианинбетаина.

Прим ер 4. Аналогично примеру 3 в 1 л эмульсии с рВг 2,3 — 3,5 вводят 200 — 300 мл

0,021%-ного спиртового раствора натриевой соли 3,3 -ди- (у-сульфопропил) -4,5,4,5 -дибензо-9-этилтиакарбоцианинбетаина. Полученный фотоматериал интенсивно очувствлен к зоне спектра до 720 ммк с максимумом при 680 лмк.

Дополнительная светочувствительность этого материала в 1,5 — 2 раза выше даже при pBr

3,2, чем достигаемая при использовании

3,3 -диметил - 4,5,4,5 -дибензо-9-этилтиакарбоцианинхлорида. Эффективность красителя не снижается в присутствии цветных недиффундирующих компонент, например N-(3 -сульфо6 -метилоктадециламино) анилида 1-окси-2нафтойной кислоты (10 г на 1 л) или 1-(3 феноксифенил) - 3 - стеароиламинопиразолона (5).

Краситель получают нагреванием смеси

1,6 г у-сульфопропилбетаина 2-метил+нафтотиазола, 1,32 г ортопропионовоэтилового эфира, 20 лл пиридина и 0,5 лл уксусного ангидрида при 130 — 135 C в течение 3 час. После разбавления эфиром смолистый осадок отделяют, растворяют в 7,5 лл спирта и прибавляют 75 лл 10 /о-ного раствора хлористого натрия. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 2 /о-ным раствором хлористого натрия и спиртом и после высушивания кристаллизуют из этилового спирта с образованием темно-зеленых призм с т. пл. 267—

i88297 л сн=с — си= г,SO3

Предмет изобретения

Составитель А. Э. Рамзова

Редактор Л, И. Ильина Техред А. А. Камышникова Корректоры: В. В. Крылова и О. Б. Тюрина

Заказ 3651/15 Тираж 675 Формат бум. 60Х90 /8 Объем 0,27 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

268 С. Лналогично могут быть получены и использованы калиевая, литиевая и пиридиновая соли красителя.

1. Способ сенсибилизации галогеносеребряных эмульсий к оранжевой и красной частям спектра путем введения в эмульсию перед поливом сенсибилпзаторов, отличающийся тем, что, с целью интенсивного очувствления различных типов эмульсий с разным содержанием в них бром-и родан-ионов, а также поверхностно-активных веществ и стабилизаторов, в качестве сенсчбилизаторов применяют

4,5,4,5 -дибензотиакарбоцианинбетаины общего строения

Т0 где Л вЂ” Н или алкил, R — алкил или (CH ) 3SO3Me, Ме — Н, щелочной металл или

НВ,  — азотсодержащее органическое основание.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с

15 целью получения красночувствительного слоя цветных многослойных кинофотоматериалов, в эмульсию после сенсибилизатора вводят недиффундирующие цветные компоненты, например производные пиразолона-5 или 1,2-ок20 синафтойной кислоты.