Способ получения б-бензоил-р-алкилзамещенных тетраметинмерофосфининовых красителей

 

ОПИСАНИЕ I83968

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сома Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 57Ь, 8/02

22е, 7/02

Заявлено 15.V.1965 (№ 1007589/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК G 03с

С 09Ь

УДК 77.021.133:547.. 712. 832. 1 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете 1йииистров

СССР

Опубликовано 09.V1.1966. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания ЗХ111.1966

:г i4 °

- - :: .» Л:.(I

А. В. Казымов, T. Н. Воскобоева и В. А. Кух гин

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотои неччн

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ б-БЕНЗОИЛ-р-АЛКИЛЗАМЕЩЕННЪ|Х

ТЕТРАМЕТИНМЕРОФОСФИНИНОВЪ|Х КРАСИТЕЛЕЙ

Предлагается способ получения h-бензоил+ алкилзамешенных тетраметинмерофосфининовых красителей строения (С,Н 1х= Р= С вЂ” СН= С вЂ” СН—

=0 Р 0 1 5 ! 7

R где R и R — углеводородны"; У вЂ” $,0, N — СНа, N — СсН5, конденсацией трифенилфосфинбензоил ((а-алкил) -акролеил) метиленов с различными кетометиленовыми соединениями, например З-этилроданином, в среде уксусного ангидрида при 110 С.

Красители получают с удовлетворительными выходами и в достаточно чистом состоянии. Их применяют в качестве оптических сенсибилизаторов фотографических галогенидосеребряных эмульсий.

При м ер 1. Получение 3-этил-5-(трифенилфосфинилиден — б-бензоил - P-метилбутенилиден) тиазолидинтион-2-она-4.

К смеси из 0,1 г (0,0002 г моль) трифенилфосфинбензоил ((а-метил) -акролеил) метилена

11 0,05 г (0,0003 г моль) 3-этилроданина добавляют 0,5 лтл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают в течение 15 мин при 110 С. По охлаждении ярко-красный смолистый осадок промывают 15 мл петролейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия в бензоле и кристаллизуют из этилового эфира.

Выход 0,12 г (85,6% ) . Продукт имеет вид блестящих темно-красных кристаллов с т. пл.

148 С. Максимум поглощения при 510 ммк (в этиловом спирте) .

С а „- H pp S s O N P .

Вычислено, %: С 71,05; Н 5,40; P 5,24;

15 N 2,35.

Найдено, %. С 71,21; 70,63; Н 5,77; 5,34;

P 550; N 200; 236.

П р н м е р 2. Получение 3-этил-5-(трифенилфосфпнилиден-б-бензопл-$ - этилбутенилидсп) тиазолпдпнтион-2-она-4.

К смеси из О,l г (0,0002 г л оль) трифенилфосфинбензоил((а-этил)-акролеил)метилена и

0,05 ". (0.0003 г л1оль) 3-этилроданина добавляют 0.5 чл уксусного ангидрида и реакционнук массу нагревают при 110 С 15 лшн. По охлаждении IpKQ-красный смолистый осадок промывают 15 лл петролейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия в бонзоле и

30 кристаллизуют из этилового эфира.

Выход 0,0: г (66,(о/О). Продукт имеет вид красных кристаллов с т. пл. 109 С. Максимум поглощения при 510 я ик (в этиловом спирте) .

C;;llHgcSsOsPN.

Вычислено, /О. N 2,31.

Найдено, : N 2,46; 2,78.

Пример 3. Получение 3-аллил-5- (три<, енилфосфинилиден - Ьбензоил - P-метилбутепилиден) тиазолидинтион-2-она-4.

К смеси из 0,1 г (0,0002 г моль) трифенилфосфинбензоил ((а-метил) -акролеил)метилена и 0,05 г (0,0003 г моль) 3-аллилроданина добавляют 0,5 л л уксусного ангидрида и реакционную массу нагревают при 110 С 5 лик.

По охлаждении ярко-красный смолистый осадок промывают 15 л л петролейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия в бензоле и переосаждают из этилового эфира п-деканом.

Выход 0,12 г (92,3%). Продукт имеет вид темно-красных кристаллов с т, пл. 153 С. Максимум поглощения при 510 мл к (в этиловом спирте).

С Нщ02$2Р К.

Вычислено, % . N 2,32.

Найдено, Д,: N 2,40; 2,65, Пример 4. Получение 3-аллил-5-(трифенилфосфинилиден-б - бензоил-р-этилбутенипиден) тиазолидинтион-2-она-4, К смеси из 0,1 г (0,0002 г моль) трифенилфосфинбензоил((и-этил) -акролеил)метилена и

0,05 г (0,0003 г люль) 3-аллилроданина добавляют 0,5 л л уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают при 110 С 5 лшн, По охлаждении ярко-красный смолистый осадок промывают 15 лл петролейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия в бензоле и кристаллизуют из 40 мл п-гексана.

Выход 0,08 г (61,4!o). Продукт имеет вид темно-красных кристаллов с т. пл. 124 С. Максимум поглощения при 510 мак (в этиловом спирте) .

C>-,H iO SNP.

Вычислено, /о. Х 2,28.

Найдено, 4: N 1,92.

Пример 5. Получение 3-п-бутил-5- (трифенилфосфинилиден-б - бензоил+метилбутенилиден) тиазолидинтион-2-она-4, К смеси из 0,1 г (0,0002 г л оль) трифенилфосфинбензоил((и-метил) - акролеил)метилена и 0,05 г (0,0003 г.люль) 3-п-бутилроданина добавляют 0,5 л л уксусного ангидрида и смесь нагревают при 110 Ñ 5 чин. Ilo охлаждении ярко-красный смолистый осадок промывают 15 мл петролейного эфира, хроматографир ют на окиси алюминия в бензоле и переосаждают из этилового эфира п-деканом.

Выход 0,1 г (76,8 /о). Продукт имеет вид темно-красных кристаллов с т. пл. 149 С. Максимум поглощения при 510 ил к (в этиловом спирте) .

С -,Нз;OS МР.

Вычислено, ", о. С 71,41; Н 5,48.

Найдено, /о. С 71,03; 70,68; Н 5,67; 5,71.

Пример 6. Получение 3-п-бутил-5-(трпфе183068

4 нилфосфинилиден-б-бензоил - р-этилбутенил иден)тиазолидинтион-2-она-4.

K смеси из 0,1 г (0,0002 г ° люль) трифенилфосфинбензоил((а-этил) -акролеил)метилена и

0,05 г (0,0003 г моль) 3-и-бутилроданина добавляют 0,5 л л уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают при 110 С 5 .чин.

По охлаждении ярко-красный смолистый осадок промывают 15 л л петролейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия в бензоле и переосаждают из этилового эфира п-деканом.

Выход 0,12 г (80 /о). Продукт имеет вид темно-красных кристаллов с т. пл. 121 С. Максимум поглощения при 510 ммк (в этиловом спирте).

Cgs<3 O2S2N1

Вычислено, %. С 73,62; Н 5,68; N 2,21.

Найдено, о/о. С 72,90; Н 5,80; 6,00; N 2,44;

2,55.

Пример 7. Получение 3-фенил-5-(трифенилфосфилиден-б-бензоил — P метилбутенилиден)тиазолидинтион-2-она-4, К смеси из 0,1 г (0,0002 г лголь) трифенилфосфинбензоил ((и-метил-акролеил)метилена и

0,05 г (0,0002 г моль) 3-фенилроданина добавляют 0,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают при 110 С 10 л ин. По охлаждении ярко-красный смолистый осадок

З0 промывают 15 мл петролейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия в бензоле и переосаждают из этилового эфира п-деканом.

Выход 0,08 г (50,9"4 ). Продукт имеет вид красных блестящих кристаллов с т, пл. 177"С.

35 Максимум поглощения при 510 мл к (в этиловом спирте) .

C»Hä>O S.NР.

Вычислено, о/о, N 2,!9.

Найдено, Д,: N 2,15; 2,11.

40 Пример 8. Получение 3-фенил-5- (трифенилфосфинилиден-б-бензоил - р-этилбутенилиден) тиазолидинтион-2-она-4.

К смеси из 0,1 г (0,0002 г люль) трифенилфосфинбензоил ((а-этил) -акролеил)метилена и

45 0,05 г (0,0002 г моль) 3-фенилроданина добавляют 0,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают при 110 С 10 мин. По охлаждении ярко-красный смолистый осадок промывают 15 л л петролейного эфира, хрома50 тографируют на окиси алюминия в бензоле и переосаждают из этилового эфира п-деканом.

Выход 0,08 г (66>/,) . Продукт имеет вид темно-красных кристаллов с т. пл. 174 С.

Максимум поглощения при 510 мл к (в этило55 вом спирте).

СОН,, OS>NP.

Вычислено, о/о, N 2,11.

Найдено, о/О. N 1,77; 2,18.

II р и м е р 9, Получение 3-этил-5-(трифенил60 фосфинилиден-б — бензоил-(I - метилбутенил ден) оксазолидинтион-2-она-4.

К смеси из 0,1 г (0,0002 г.лоль) грифенилфосфинбензоил((а -метил)-акролеил)метилена и 0,05 г (0,0003 г моль) 3-этилоксазолидинти65 опона добавляют 0,5 лл уксусного ангидрида

183068

5 и смесь нагревают при 110 С 5 мин. По охлаждении красно-оранжевый смолистый осадок промывают 15 мл петролейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия в бензоле и переосаждают из этилового эфира п-деканом.

Выход 0,06 г (50%). Продукт имеет вид ярко-красных кристаллов с т. пл. 166 С. Максимум поглощения при 470 ммк (в этиловом спирте).

СЗ.-НЗОО zS PN.

Вычислено, %: N 2,44.

Найдено, %: N 2,82; 2,85.

Пример 10. Получение 3-этил-5-(трифенилфосфинилиден-б-бензоил - P-этилбутенилиден) оксазолидинтион-2-она-4.

К смеси из 0,1 г (0,0002 г моль) трифенилфосфинбснзоил((а-этил) -акролеил)метилена и

0,05 2 (0,0003 г моль) 3-этилоксазолидинтионона добавляют 0,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают при 110"С

5 л!ин. По охлаждении красно-оранжевый смолистый осадок промывают 15 мл петролейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия в бензоле и переосаждают из этилового эфира п-деканом.

Выход 0,07 г (58,3%). Продукт имеет вид красных кристаллов с т. пл. 156 С. Максимум поглощения при 470 !!л!к (в этиловом спирте).

С 33 Н;! 2 O!,S N P .

Вычислено, %: Х 2,38.

Н а йде но, %: М 2,45, 2,57.

Пример 11. Получение 1,3-диметил-5-(трифенилфосфинил иден-б - бензоил+метилбутенилиден) имидазолидинтион-2-она-4.

К смеси из 0,1 г (0,0002 г ° моль) трифенилфосфинбензоил((а-метил) - акролеил)метилена и 0,05 г (0,0003 г моль) 1,3-диметилтиогидантоина добавляют 0,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают при 110 С

l5 л!ин. По охлаждении красно-оранжевый смолистый осадок промывают 15 мл петролейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия в бензоле и переосаждают из этилового эфира п-деканом.

Выход 0,07 г (58,3%). Продукт имеет вид красно-коричневых кристаллов с т. пл. 192 С.

Максимум поглощения при 480 ммк (в этиловом спирте) .

С3;H3z02S Х2Р.

Вычислено, %: N 4,87.

Найдено, %: N 4,82, 5,05.

Пример 12. Получение 1,3-диметил-5- (трифенилфосфипилиден-б - бензоил-р-этилбутенилиден)имидазолидинтион-2-она-4.

К смеси из 0,1 г (0,0002 г люль) трифенилфосфинбензоил((а-этил) -акролеил)метилена и

0,05 г (0,0003 г моль) 1,3-диметилтиогндангоина добавляют 0,5 лл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают при 110 С в течение 5 мин. По охлаждении красно-оранжевый с!!олистыЙ осадок промыва!от 15 .ял петролейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия B бензоле и переосаждают из этилового эфира п-деканом.

6

Выход 0,07 г (58,3%). Продукт имеет вид красно-коричневых кристаллов с т. пл. 169 С.

Максимум поглощения при 480 л!мк (в этиловом спирте) .

С36Н3302И2Я Р.

Вычислено, %: С 73,48; Н 5,60; N 4,76.

Найдено, %: С 72,90; Н 5,75; N 4,88.

Пример 13. Получение 1-фенил-3-метил-5(трифенилфосфинилиден - б-бензоил+метилбутенилиден) имидазолидинтион-2-она-4.

К смеси из 0,1 г (0,0002 г люль) трифенилфосфинбензоил((а-метил) - акролеил)метилена и 0,05 г (0,0002 г люль) 1-фенил-3-метилтиогидантоина добавляют 0,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают при

110 С 15 мин. По охлаждении ярко-красный смолистый осадок промывают 15 мл петролейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия в бензоле и переосаждают из этилового эфира п-деканом.

Выход 0,1 г (71,4%). Продукт имеет вид темно-красных кристаллов с т. пл. 171 С.

Максимум поглощения при 485 ммк (в этиловом спирте) .

С.!3Н330 N2SP.

Вычислено, %: N 4,40.

Найдено, %: N 4,29.

П р и мер 14. Получение 1-фенил-3-метил-5(трифенилфосфинилиден-б-бензоил - P-этилбутенилидсн) имидазолидинтион-2-она-4.

К смеси из 0,1 г (0,0002 г моль) трифенилфосфинбензоил((а-этил) -акролеил)метилена и

0,05 г (0,0002 г моль) 1-фенил-3-метилтиогндантоина добавляют 0,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают при

110 С 15 л!ин. По охлаждении ярко-красный смолистый осадок промывают 15 мл петролейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия в бензоле и переосаждают из этилового эфира п-деканом.

Выход 0,09 г (64,3%). Продукт имеет вид красно-коричневых кристаллов с т. пл. 144 C.

Максимум поглощения при 485 ммк (в этиловом спирте).

С !1Н3302К2$ Р.

Вычислено, %: iN 4,30.

Найдено, %: N 4,02; 4,24.

Предмет изобретения

Способ получения б-бензоил+алкилзамещенных тетраметинмерофосфининовых красителей строения! дс 1 !! 1; . — углеводородныЙ ocT3Toh;

О, М вЂ” СН;!, N — СЗН.-, отличающийся тем, что трифенилфосфинбензонл((а — алкил) -акролеил) метилены конденсируют с кетометиленовыми соединениями, например З-этилроданином, в среде уксусного ангидрида пои 110 С.