Способ сенсибилизации галоидосеребряных эмульсий

 

№ )20)27

Класс 57b, 8о1

57Ь, 8ов

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Э. Б. Лифшиц, Н. Н. Свешников, Г. Ф. Курепина и Н. С. Стоковская

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОИДОСЕРЕБРЯНЫХ

ЭМУЛЬСИИ

Заявлено 1 августа 1958 r. за № 605183/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Наиболее эффективные панхроматические сенсибилизаторы, в том числе и пригодные по распределению спектральной светочувствительности для сенсибилизации «красночувствительного» слоя негативных пленок с цветным проявлением, обладают рядом недостатков, благодаря которым они либо вообще не могут быть использованы в многослойных пленках, либо применение их не обеспечивает высокого качества фотоматериалов.

Основными из этих недостатков являются следующие:

1) компонентонеустойчивость большинства панхроматических сенсибнлизаторов, главным образом этилатов и Р-оксиэтилатов 9-этил-5,5 дизамещенных (диметокси, диметил- или дигалоид) тиакарбоцианинов;

2) повышенная склонность к диффузии многих р-карбокси- и Р-оксиэтилатов 9-этил-5,5 -дизамещенных тиакарбоцианинов. Известно также, что многие, в том числе и применяемые в настоящее время, вполне компепснто- и диффузоустойчивые родацианины недостаточно эффективны и не обеспечивают необходимую светочувствительность сенсибилизированных ими слоев. Аналогичными свойствами обладают и некоторые карбоцианины, например: 3,3,9-триэтил-5,5 -дифенилтиакарбоцианины.

Экспериментально установлено, что получаемые известными способами 4,5-бензо-5 -фенил-9-этилтиакарбоцианины общего строения I

S (!†) S ! !

1С, ) — Х

К, К где R — алкил, Ri — СНз, С Н„.—, СН вЂ” СН ОН или СН вЂ” СН вЂ” СООН,Х— кпсло1ный о=гаток обладают значительным сенс11билизпру1ощим дснствием, которое либо не изменяется, либо даже несколько повышается

¹ 120127 в присутствии голубых недиффундирующих компонент, например замещенных амидов 1,2-оксинафтойной кислоты.

Аналогичные результаты получаются при применении этих же карбоцианиновых красителей совместно с пурпурными или желтыми недиффундирующими компонентами, производными пир азолона (5) и ацилуксусных кислот.

Применение указанных несимметричных красителей 1 позволяет получать высокочувствительные панхроматические эмульсии для черно-белых кинофотоматериалов или для «красночувствительного» слоя многослойных пленок с цветным проявлением. Зона сенсибилизации получаемых таким образом фотоматериалов лежит при 520 — 680 ммк с максимумом при 645 — 655 ммк и заметным понижением светочувствительности в зеленой и желтой частях спектра (520 — 560 ммк). Особым преимуществом несимметричных тиакарбоцианинов общего строе:ния 1 является то, что они совершенно не диффундируют из одного ,эмульсионного слоя в другой, в связи с чем применение их позволяет получать многослойные, как черно-белые, так и цветные, кинофотоматериалы высокого качества. При этом светочувствительность «красночувствительного»слоя цветных пленок не уступает достигаемой при использовании для его сенсибилизации рода-цианинов или их смесей с 9-этил-4,5,4,5 — дибензотиакарбоцианинами.

Найден способ сенсибилизации галоидосеребряных светочувствительных эмульсий, при котором, с целью предупреждения ухудшения качества многослойных фотоматериалов в результате диффузии красителей из одного слоя в другой в качестве сенсибилизаторов применяют недиффундирующие и компонентоустойчивые несимметричные тиакарбоцианиновые красители общего строения 1.

С целью получения фотоматериалов с цветным проявлением различного назначения после введения сенсибилизатора, в эмульсию вводят недиффундирующие компоненты цветного проявления, производные

1,2-оксинафтойной кислоты или производные пиразолона (5) или ацилуксусных кислот и полученные эмульсии используют для полива «крас,ночувствительного» слоя.

С целью дополнительного повышения светочувствительности и улучшения ее спектрального распределения, красители строения 1 вводят в эмульсию совместно с родацианиновыми красителями, обычно применяемыми при изготовлении эмульсии для «красночувствительного» слоя многослойных материалов с цветным проявлением.

Пример 1. В 1 л расплавленной негативной бромоидосеребряной эмульсии вводят 150 — 300 мл 0,02% спиртового раствора 3,3,9триэтил-4,5-бензо-5 -фенилтиакарбоцианин-бромида. После выстаивания .сенсибилизированной эмульсии в термостате при 40 в течение 20 мин. ее поливают на пластинки или пленку. Получается высокочувствительный фотоматериал с зоной сенсибилизации от 540 до 670 ммк и максимумом при 650 — 655 мл к. При поливе второго эмульсионного слоя диффузии красителя из нижнего слоя в верхний слой не наблюдается.

Аналогичные результаты получаются при сочетании этого сенсибплизатора в «красночувствительном» слое с 3 -сульфо-6 -метилоктадсциламиноанилидом 1-окси-2 нафтойной кислоты или с 1-3 (3 -сульфо-1 -феноксифенил) -3-гептадецилпир азолоном (5) .

Пример 2. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят

150 — 300 л л 0,02% спиртового раствора 3,9-диэтил-3 -P-оксиэтил-4,5бензо-5 -фенилтнакарбоцианиниодида. После 20-минутного выстаивания сенсибилизированной эмульсии в термостате при 40 добавляют 400 .м

2,5" . водного раствора 3 -карбокси-6 -метиолктадециламиноанилида

1-окси-4-сульфо--2-нафтойной кислоты или (3 -сульфо-6 -метилоктадециламино) анилида 1-окси-2-нафтойной кислоты или 3,5-дикарбоксианилида П-стеароиламинобензоилуксусной кислоты. Получается фотоматериал, очувствленный в зоне 540 — 670 лик с максимумом при № 120127

650 ммк, Диффузия сенсибилизатора в соседний эмульсионный слой не происходит.

Пример 3. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят

150 — 300 мл 0,02% спиртового раствора 3,9-диэтил-3 -P-карбокси-этил4,5-бензо-5 -фенилтиакарбоцианинбромида и 400 мл 2,5% раствора

3 -сульфо-6 -метилоктадециламиноанилида 1-окси-2-нафтойной кислоты или N-октадецил- (3,5 -дикарбоксифенил) -амида 1-окси-2-нафтойной кислоты. Зона дополнительной светочувствительности полученного таким образом фотоматериала 530 — 680 ммк с максимумом при 645 ммк. По величине светочувствительности за красным фильтром этот фотоматериал всего на 10 — 15% уступает полученному сенсибилизацией одним из наиболее эффективных тиакарбоцианинов -3,3 -ди (P-карбоксиэтил)5,5 -диметокси-9-этилтиакарбоцианинбетаином (условный № 1458).

Значения светочувствительности, общей и дополнительной (за желтым и красным фильтрами), слоев, сенсибилизированных указанными красителями общего строения 1 приведены в таблице 1.

Таблица 1.

Количество красителя

10 молей на 1 моль

Ag На1

S 0,85

Компонента

Красител и г л

Кр.

Общ. Желт

0,17

0,22

0,14

0,24

0,25

0,18

0,17

0,20

575

368 16 1

32 140

Исходная эмульсия

Краситель 1458

192

256

192

192

256

192

192

) и примера I

160 60

200 l 9.1

20 i 1 75

245 90

235 1<6

10 ю (III

Склонность красителей к диффузии определена по описанному в авторском свидетельстве СССР № 109977 (приоритет от 16.XI — 1956 г.

И. И. Левкоев, Э. Б. Лифшиц, Т. Д. Рыбникова) методу полива двухслойных желатиново-эмульсионных слоев.

На стеклянные пластинки (или подложку) поливают 6% желатиновый раствор, содержащий 30 — 40 мг/л сенсибилизатора и, в случае необходимости, — компоненту (10 г/л). Затем на высушенный слой поливают несенсибилизированную эмульсию тип 10. Полученные двухслойные пластинки после высушивания экспонируют либо в спектрографе Хильгера (качественные данные), либо в сенситометре ГОСТ. В том случае, если в желатиновом слое содержался недиффундирующий краситель, дополнительная светочувствительность верхнего слоя, т. е. несенсибилизированной эмульсии, практически не должна увеличиваться.

В случае же диффундирующих сенсибилизаторов, например красителя № 1458, дополнительная светочувствительность эмульсии тип 10 во растает во много раз.

В таблице № 2 приведены данные, характеризующие способность красителей строения 1 к диффузии, полученные по описанному методу. № 120127

Таблица 2.

Do

S 0,85

Краситель в нижнем слое

Оосц. I Желт.: Кр.

2,0 — 0,22

2Q 1115, 021

2,5 —, 11,25

2,7 — (0,27

26 — ) 023

175

Без красителя

К р а с и те л ь 1458 . примера 1

3 (180

Из таблицы видно, что красители строения I не проявляют скольконибудь заметной склонности к диффузии.

Предмет изобретения

S C,Нв !

, Я,, -, — СН= С вЂ” CH =- <- 11 ! | х

RI где R — алкил, Ri — СНз, С На, СН вЂ” СНзОН,СН вЂ” СН вЂ” СООН, Х вЂ” кислотный остаток.

2. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что, с цслыо получения фотоматериалов с цветным проявлением различного назначения, после введения сенсибилизатора в эмульсию вводят недиффундирующие компоненты цветного проявления, производные

1,2-оксинафтойной кислоты или производные пиразолона (5) или ацилуксусных кислот и полученные эмульсии используют для полива

«кр асночувствительного» слоя.

3, Прием выполнения способа по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью дополнительного повышения светочувствительности и улучшения ее спектрального распределения, красители строения 1 ввоpIIT I 3ill) II cIIIo coBI1 cTlIo c родацианиновыми красите tlIIIiIH, обыч11о применяемыми при изготовлении эмульсии для «красночувствнтельного» слоя многослойных материалов с цветным проявлением.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Л. Г Голандский Гр 235

Информационно-издательский отдел.

Сб ьем 0,34 и. л. Зак. 2578

Подп. к печ 8.1Х-50 г.

Тираж 750 Цена 50 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.

1. Способ сенсибилизации галоидосеребряных эмульсий для панхроматических негативных слоев многослойных фотоматериалов, отлич а ю шийся тем, что, с целью предупреждения ухудшения качества многослойных фотоматериалов в результате диффузии сенсибилизатора из одного слоя в другой, в качестве сенсибилизаторов применяют недиффундирующие и компонентоустойчивые нессимметричные тиакарбоцианиновые красители общего строения 1.