Способ сенсибилизации галогенидосеребряныхэмульсий

 

4615

ОП ИСАН И

ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ

Союз Советских

Социалистических

Республик т ..1 т., -г,, 1 ! I

57b, 8/02

22е, 8

Зависимое от авт. свидетельства № 18461

Заявлено 06. 1/1.1964 (№. 903598/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21 VII.1966. Бюллетень №

Дата опубликования описания 8.IX.1966

Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

ПК G 03с

С 09Ь

К 77.021.133:547..712 832.1 (088.8) Авторы изобретения

И. И. Левкоев, Э. Б. Лифшиц, В. В. Дурмашкина и Г. Ф. Курепина

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

Заявитель

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ

ЭМУЛЬСИЙ -> "- 41пЛ

Я -сн=с-с =, Большинство известных и применяемых в промышленности ортохроматических сенсибилизаторов либо очувствляют галогенидосеребряные эмульсии недостаточно равномерно с понижением в зоне 490 — 520 ммк, обусловливая тем самым заметный «провал чувствительности» между областями собственной и дополнительной чувствительности, либо зона сенсибилизации простирается всего до 530—

550 л мк.

Для получения светочувствительных слоев, равномерно очувствленных к зоне спектра до

605 — 620 лил к, без сколько-нибудь заметного понижения чувствительности между областями собственной и дополнительной чувствительности эмульсии предлагается применять сенсибилизаторы общей формулы 1 где А — SO3 или ОЯОа, R и R — алкильные группы; п=2, 3 или 4, полученные по авт. св. № 184614. Максимум сенсибилизации красителей выявлен нечетко и лежит при 570—

580 ммк.

По сравнению с 9-алкокситиакарбоцианинами красители указанной формулы более

5 равномерно очувствляют галогенидосеребряные эмульсии и обусловливают повышение дополнительной светочувствительности получаемых фотографических слоев на 40 — 50%.

Введение в эмульсию красителей общей

10 формулы 1 способствует равномерному распределению спектральной светочувствительности в указанной зоне благодаря наличию в их спектрах сенсибилизации кроме молекулярной полосы достаточно интенсивных Н-, 15 лт- и J:-полос. Такие красители можно вводить в эмульсию, сенсибилизированную панхроматическими сенсибилизаторами, и полученные эмульсии использовать для полива изоортопанхроматических слоев.

20 Красители вводят в эмульсию перед поливом в виде спиртовых растворов. Концентрация, при которой наблюдается оптимальный эффект оптической сенсибилизации, составляет 250 — 500, 10 6 моль на 1 моль соли се25 ребра в эмульсии.

Пример 1. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодосеребряной эмульсии вводят 200 — 300 мл 0,035%-ного спиртового раствора 3,3 -диэтил-9-Р-сульфатоэтокси30 тиакарбоцианинбетаина. Сенсибилизированf84615

50,85

Количество красителя в м.10 8 на 1 М AgHa1

N красителей по норялку

Краситель об>н.

>к ел. оран. краси

550

200/240

125/400

200/250

125/250

1100

0,20

0,18

0,14

0,16

0,15

0,16

0,15

0,12

0,15

0,15

0,15

0,12

I, А= ОСеН40$0 s

I, A=OCsHsSO а

I, A— = OCsÍsS0 а

II

111

IV

VI I

VII

ЧI I

ЧI I

VI I

2

4

6

8

8/1

8/2

8/2, 8/3

300

80 ная эмульсия выстаивается в термостате при

40 С в течение 20 — 30 мин и затем поливается на пластинки или пленку. Получают фотографический материал, равномерно очувствленный к зоне до 605 л1л1к с нечетким максимумом при 570 ммк. Дополнительная чувствительность этого фотоматериала в 6 раз выше, чем достигаемая с сенсибилизатором 3,1 -диэтил-6,7-бензо-б -метилтиа - 4 -хиноцианиннитратом.

Пример 2. В 1 л эмульсии вводят 200—

300 мл 0,035%-ного спиртового раствора 3,3 диэтил - 9 - у - сульфопропилокситиакарбоцианинбетаина. Полученный материал равномерно очувствлен к зоне спектра до 620 ммк с максимумом примерно при 580 ммк. По величине дополнительной светочувствительности этот материал не уступает полученному с использованием сенсибилизатора 3,3,9-триэтил5,5 -дифенилоксакарбоцианиннитрата.

Пример 3. В эмульсию вводят 150 —250 мл 0,030%-ного спиртового раствора 3,3 диметил- или 3,3 -диэтил-9-ЬсульфобутилокПримечание:

I I — краситель 3,1 -диэтил-б,7-бензо-б -метилтиа-4 -хиноцианиннитрат;

ИI — краситель 3,1 -диэтил-5,6-диметоксиселена-2 -хиноцианинйодид;

IV — краситель 3,3,9-триэтил-5,5 -дифенилоксакарбоцианиннитрат;

Ъ вЂ” краситель 3,3 -диэтил-9-метокситиакарбоцианинйодид;

VI — краситель 1,3-диметил-5(1 -метилпирродидинилиден-2-этилиден)-тиогидантоин;

VII — краситель 5,5-дизамещенный 9-этилтиакарбоцианин.

Применение красителей формулы 1 позволяет получать ортохроматические фотоматериалы, дополнительная светочувствительность которых в 3 — 6 раз превосходит получаемую при использовании сенсибилизаторов П, III u

Vl; в 1,5 раза выше, чем с красителями Ч и не уступает достигаемой при применении весьма эффективного ортохроматического сенсибилизатора IV, очувствляющего эмульсии к более коротковолновой области до 575—

580 ммк (см. табл.). ситиакарбоцианинбетаина. Полученный материал равномерно очувствлен к зоне спектра до 610 ммк с максимумом примерно при

575 ммк. По величине дополнительной свето5 чувствительности этот фотоматериал почти в

3 раза превосходит полученный с использованием красителя З,Г-диэтил-5 6 -диметоксиселена-2-хиноцианинйодида.

10 Пример 4. В 1 л эмульсии вводят 150—

200 мл 0,035%-ного спиртового раствора 3,3 диэтил - 9-P - сульфатоэтокситиакарбоцианинбетаина и 200 мл 0,025%-ного раствора красителя — 5,5 -дизамещенного 9-этилтиакар15 боцианипа. Полученный фотоматериал равномерно очувствлен к видимой области спектра до 660 — 710 ммк. По величине общей и дополнительной светочувствительности (за жел".ым и красным фильтрами) этот фотоматери20 ал не уступает достигаемой при использовании только красителя 1,3-диметил-5 (1 -метилпирролидинилиден-2 -этилиден) тиогидантоина.

При введении красителей строения 1 в эмульсию, сенсибилизированную эффективными панхроматическими сенсибилизаторами, например, 5,5 -дизамещенными 9-этилтиакар25 боцианинами (краситель VII, кривая 8 на графике), могут быть получены фотографические слои с весьма равномерным очувствлением к области 490 — 680 ммк (кривые 8/1 и

8/3 на графике), Дополнительная светочувст30 вительность подобных фотослоев обычно существенно не отличается от достигаемой прч использовании сенсибилизаторов VII. При определенном соотношении количеств красителей 1 и сенсибилизаторов Ч11, могут быть по35 лучены фотослои с пониженной светочувствительностью к красным лучам (кривая 8/2 на графике), что необходимо, например, для негативных кинопленок.

Предмет изобретения

1. Способ сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий, отличающийся тем, что, с целью интенсивного и равномерного очувствления эмульсий к сине-зеленой, зеленой и

1846!5

R

03

7рр у0 Я0 550 500 450 400

A. л,ж

Составитель Э, Рамзова

Редактор Н. Корченко Текред Г. Е. Петровская Корректор Е. Д. Курдюмова

Заказ 2627/17 Тираж 1000 Формат бум. 60>(90 !s Объем 0,3 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 желтой частям спектра, в них вводят 9-сульфоалкокси- или 9-сульфатоалкокситиакарбоцианинбетаины общей формулы 1

О(С -2) п

s ($ сн= с — сн-1, где А — $0з, OSO>, R и R — алкильные группы; и =2, 3 или 4, полученные по авт. св. № 184614 (по заявке 903598/23-4).

6 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения изоортопанхроматических слоев, красители общей формулы вводят в эмульсию, сенсибилизированную панхроматическими сенсибилизаторами.

Ю

0,У

0В

07

0,б