N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазол муравьинокислый, обладающий фунгицидным действием к возбудителям грибных болезней сельскохозяйственных культур

 

Сущность изобретения: продукт: М-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазол муравьинокислый, БФ CeHi2N402, выход 96%, т.разл. 130°С. Реагент 1: N-диметилен- 1,2,4-триазол; реагент 2: муравьиная кислота . Условия реакции: в водной среде при температуре не выше 30°С. 3 табл. (Л С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С)0

О (л)

О (21) 4937597/04 (22) 28.03.91 (46) 23.03.93. Бюл. N. 11 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР и

Украинский научно-исследовательский институт защиты растений (72) У.М. Джемилев, Ф.А. Селимов, Г.А. Толстиков, В.P. Хафизов, Н.П. Секун, А.С. Нехай, Л.В, Янишевский, M.X..ÀBàçõîäæàåB, Т,К. Хасанов и И.С. Урунов (56) Мельников Н.Н. Справочник по пестицидам, — М.: Химия, 1985, с. 274, 282 и 300.

Дополнение к списку разрешенных препаратов. — Защита растений. 1990, ¹ 2.

Авторское свидетельство СССР

N1761751,,кл. С 07 D 249/08, 1990, Изобретение относится к синтезу новых биологически активных соединений в ряду производных 1,2,4-триазолов, а именно к синтезу N-(диметиламинометилен)-1,2,4триазола муравьинокислого формулы И-СН2

N =: « н.

HCG Н обладающего фунгицидной активностью, и может найти применение в сельском хозяйстве для защиты сельскохозяйственных культур от возбудителей грибных болезней.

Целью изобретения является повышение фунгицидной активности и расширение биологического спектра действия вновь полученного соединения по сравнению со структурным аналогом.

БЫ 1803405 А1 (si)s С 07 D 249/08, А 01 N 43/653 (54) N-(ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛЕН)-1,2,4ТРИАЗОЛ МУРАВЬИНОКИСЛЫЙ, ОБЛАДАЮЩИЙ ФУНГИЦИДНЫМ ДЕЙСТВИЕМ

К ВОЗБУДИТЕЛЯМ ГРИБНЫХ БОЛЕЗНЕЙ

СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ КУЛЬТУР (57) Сущность изобретения: продукт: N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазол муравьинокислый, БФ С6Н12М402, выход 96 %, т.разл. > 130"С. Реагент 1: N-диметилен1,2,4-триазол; реагент 2; муравьиная кислота. Условия реакции: в водной среде при температуре не выше 30 С. 3 табл.

Пример 1, Синтез N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола муравьинокислого .

В реактор загружают 1 моль (126 г) N-диметилен-1,2,4-триазол, 100 мл воды и медленно при постоянном перемешивании и температуре не выше 30 С прибавляют порциями 1 моль (46 г) муравьиной кислоты, По добавлению всего количества кислоты реакционную массу выдерживают в течение 2 ч.

Получают 272 г водного раствора N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола муравьинокислого, После отделения воды а получают 165 г продукта, Данное соединение представляет собой белое кристаллическое вещество с Тр3л. > 130 С.

Выход продукта - 96%

Найдено, %: С 42,38; Н 6,14; N 31,96.

Вычислено, %: С 41,87; Н 6,97; N 32,56.

1803405 телем гриба вилта

ПМР-спектр: 2,2 м (ЗН, СНз); 2,8 м (ЗН, СНз); 5,08 (2Н, СНг); 3,33 (2Н,2-N=CH-N-);

11,57 м (1Н, СООН).

Токсичность для белых мышей Dao =

=1550 мг/кг; для белых крыс (Q ) — 1770 мг/кг для морских свинок — 1440 мг/кг

Испытания фунгицидной активности соединения I к возбудителям бурой листовой ржавчины.

Фунгицидную активность нового соединения (сравнивали со структурным аналогом — соединением II u соединением-эталоном (тилтом).

В качестве культуры был взят возбудитель буровой листовой ржавчины Puccinia

recordita f, sp. tritici озимой пшеницы, При определении токсикологического анализа буровой листовой ржавчины использовали метод Миллера (1949), предусматривающий проращивание спор фитопатогенных грибов в градиенте концентраций анализируемых веществ во влажных камерах на предметных стеклах в капле строго постоянного объема. Градиент концентраций анализируемых веществ ((0,17-1,7) х 10 мг) создавали с помощью серийных разведений 1:10, Опыт ставился в

12 повторностях с использованием 8 серийных разведений, Контроль концентраций уредоспор суспензии осуществляли при помощи микроскопирования в гемоцитокамере. Через 4-6 ч подсчитывали количество проросших и непроросших уредоспор и по формуле степенной функции рассчитывали основные токсикологические характеристикии: ЕД5, Eggp, ЕД95 и о Г. Л а ки ну.

Результаты приведены в табл.1.

Как видно из табл.1, соединение! обладает фунгистатическим действием (более чем на 3 порядка эффективнее угнетает прорастание уредоспор, чем соединение-аналог) и фунгицидным действием (более чем в

14 раз новое соединение эффективнее тормозит развитие уредоспор по сравнению с аналогом для Egso, и более чем в 1,7 раза эффект гибели уредоспор наблюдается для

ЕД95)

Соединение! также значительно эффективнее угнетает уредоспоры сравнительно с тилтом; более чем в 2 раза для EPso и почти в 3 раза более для ЕДю.

Таким образом, новое соединение -N(диметиламинометилен)-1,2,4-триазол муравьинокислый позволит более эффективно бороться с возбудителями бурой листовой ржавчины пшеницы.

Полевые испытания фунгицидной активности к возбудителям мучнистой росы

Erisphe graminis и бурой листовой ржавчины, Эффективность фунгицидов определяли в полевых условиях в лесостепной зоне на сорте озимой пшеницы "Киянка", Опрыскивание посевов проводили при помощи ранцевого опрыскивателя при расходе рабочей жидкости из расчета 300 л/га.

Размер делянки 25 м, повторность опыта— г четырехкратная, Срок обработки — начало выхода растений в трубку.

Оценку эффективности соединения I, соединения II и тилта против мучнистой росы и бурой листовой ржавчины проводили на естественном фоне.

Учеты пораженности растений бурой листовой ржавчиной и мучнистой росой проводили перед обработкой и через 10 дней после нее в период максимального их проявления.

Бурая листовая ржавчина, Учитывали на

40 стеблях в 4-кратной повторности по верхнему и второму ярусу листьев по общепринятой шкале Т.Л. Страхова, на которой обозначены условные и действительные проценты поражения листьев. При условном поражении листьев 5 пустулы занимают 1,8-2 листовой пластинки: 15-5-6 /;

25 /о-9-10/: 35/о-16-18/; 65 /-24-26/о и

100 / -38-48 /о.

Мучнистая роса. Учитывали на 40 стеблях в 4-кратной поверхности, Бблезнь учитывали по фактически занятой грибницей или пятнами площади листьев по шкале Гешеле Э.Э, Учитывали пораженность первого (верхнего), второго и третьего листьев и стебля по междоузлиям.

Результаты представлены в табл.2, Как видно из табл,2, соединение (эффективнее действует против мучнистой росы,и бурой листовой ржавчины.

Существенно, что при этом значительно повышается урожай зерна пшеницы при использовании нового соединения.

Испытания против возбудителей вилта хлопчатника Verticillium dahliae

Отбор химических препаратов по отношению к патогенным микроорганизмам проводили по методике ВНИИХСЗP (Андреева Е,И. и др,)

30 мг препарата растворяют в 30 см ацетона и добавляют в картофельно-глюкозный агар(питательная среда), который предварительно помещен в чашках Петри. После этого фитопатологической иглой делают 3 укола испытуемым патогеном, т.е, возбудиНа 10-е сутки измеряют рост колоний гриба. По разнице роста опытных и контрольного препаратов по формуле Эбота вы1803405

Таблица1

Таблица2

20 числя ют биологическую эффективность п репарата, Результаты представлены в табл.З.

Из табл.З видно, что соединение (в сравнении со структурным аналогом и базовым препаратам (КМАХ) эффективнее по- 5 давляет рост колоний возбудителей вилта.

Таким образом, новое соединение — N(диметиламинометилен)-1,2,4-триазол муравьинокислый позволяет более эффективно защищать растения пшеницы 10 от возбудителей бурой листовой ржавчины и мучнистой росы, а хлопчатник от вилта.

Формула изобретения

N-(Диметиламинометилен)-1,2,4-триазол муравьинокислый формулы

N eг н и-сн,— н

== о н нсо н обладающий фунгицидным действием к возбудителям грибных болезней сельскохозяйственных культур.

1803405

Таблица3!

15

Составитель Г.Коннова

Техред М.Моргентал

Редактор А,Купрякова

Корректор П.Гереши

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

Заказ 1032 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5