Способ получения 2,6-дифторбензоилхлорида

 

Продукт: 2,6-дифторбензоилхлорид, БФ CyHaoCIFa, т.кип. 50-52°С/2 мм рт.ст. Условия реакции. Реагент 1: 2,6-дифтортолуол. Реагент 2: хлор. Условия: 80-110°С, облучение УФ-светом, с последующей обработкой полученного 2,6-дифторбензотрихлорида окисью цинка в расплаве при температуре невышеЮО°С.

COIO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗСБРЕТЕНИ

К ПАТЕНТУ (21) 4935574/04 (22) 12.05.91 (4G) 30.03.93. Бюл. N 12 (71) Новосибирский институт органической химии СО РАН (72) Е,В,Малыхин и В.Д.Штелгнгарц (73) Новосибирский институт органической химии СО PAH (56) Е Р N 196547, кл, С 07 D 277/82, о публик.

1989.

US N 4729782, кл, А 01 N 43/58, опублик. 1988.

Ger.off. DE ¹ 3129274, кл, С 07 С 63/68, опублик. 1983.

В.M,Власов и др. ЖОХ, т. 37, 171, 1967.

GB ¹ 1080167, кл. 2 с f, опублик, 1967, Авторское свидетельство СССР

N 1016275, кл, С 07 С 25/13, 1982.

Изобретение относится к способу получения 2,6-дифторбензоилхлорида, который используется в синтезе пестицидов, фотографических материалов, Цель изобретения — упрощение процесса, Поставленная цель достигается за счет способа получения. 2,6-дифторбензоилхлорида, заключающегося в пропускании газообразного хлора через барботер в колбу с

2,6-дифтортолуолом со скоростью 3 л/час при облучении лампой "ДРШ-1000" при

80 С в течение 3 час и температуре 110 С в течение 25 час, При этом образуется 2,6дифторбензотрихлорид, который без дополнительной очистки обрабатывают окисью цинка, добавляя,последнюю порциями к

»5U„„1806128 АЗ

isI)s С 07 С 51/58, 63/10 63/68 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИФТОР

БЕНЗОИЛХЛОРИДА (57) Продукт; 2,6-дифторбензоилхлорид, БФ

CyHgpCIFz, т,кип, 50-52 С/2 мм рт.ст. Условия реакции. Реагент 1: 2,6-дифтортолуол.

Реагент 2: хлор. Условия: 80-110 С, облучение УФ-светом, с последующей обработкой полученного 2,6-дифторбензотрихлорида окисью цинка в расплаве при температуре не выше 100 С, расплаву указанного соединения в течение

2 час и поддерживая температуру реакционнол массы не выше 100 С. Суммарный выход целевого продукта составляет 75,5% (см. схему ) сн СС1, СОС1

Отличительными признаками процесса являются то, что 2,б-дифтортолуол подвергают взаимодействию с газообразным хлором при 80-110 С и облучении УФ-светом с последующей обработкой образовавшегося

2,б-дифторбензотрихлорида окисью цинка в

1806128

Составитель Е.Малыхин

Редактор Т.Егорова Техред М.Моргентал Корректор И.Шмакова

Заказ 962 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101 расплаве при температуре не выше 100 С, что позволяет упростить процесс.

Исходный 2,6-дифтортолуол является доступным продуктом, получаемым известным способом иэ 1,3-дифторбензола с выходом 76 . При хлорировании 2,6-дифтортолуола соблюдение температурного режима является существенным. Превышение температуры 80 С в начальный период реакции приводит к значительному уносу 2,6-дифтортолуола из реакционной массы потоком хлора и продукта реакции— хлористого водорода, Превышение температуры 110 С в последующий период хлорирования приводит к термическому разложению 2,6-дифторбензотрихлорида с образованием 1,3-дифтор-2-хлорбензола в тем большей степени, чем выше температура проведения процесса. Использование более низких, чем указанные, температур хлорирования снижает эффективность протекания процесса. Превышение температуры 100 С при обработке

2,6-дифторбенэотрихлорида окисью цинка приводит к значительному осмолению реакционной массы. Использование в качестве источника облучения УФ-лампы является также существенным, так как облучение источниками света с большей длиной волны, например, лампами дневного света, не приводит к желаемому результату — скорость хлорирования уменьшается примерно на

Ъ порядок и, в результате, превалируют побочные процессы.

Пример . В кварцевый сосуд, снабженный термометром, барботером и обратным холодильником, помещают 100 г

2,6-дифтортолуола и поопускают газообразный хлор со скоростью 3 л/час при постоянном облучении лампой "ДРШ-1000" при температуре 80 С первые три часа и 110 С в течение Последующих 25 час. Получают

175 r массы, кристаллизующейся при остывании до температуры окружающей среды и содержащей по данным ГЖХ 94 2,6дифторбензотрихлорида. Рассчитанный выход составляет 90 от теоретического.

В продукте содержатся в качестве примесей 1,3-дифтор-2-хлорбензол и 2,6-дифторбенэальхлорид (суммарный выход до 7 ), К 760 г расплавленного 2,6-дифторбен. зотрихлорида, полученного описанным выше способом, в круглодонной колбе, снабженной механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, в течение 2 ч прибавляют 292 r окиси цинка порциями по 10 r при интенсивном перемешивании, избегая повышения температуры в реакционной массе выше 100 С. По окончании прибавления в течение 3 ч ведут перегонку в вакууме водоструйного насоса, постепенно поднимая температуру в бане

"5 до 190 С, Получают 544 г дистиллата, содержащего 2,6-дифторбензоилхлорид и 1,3дифтор-2-хлорбензол в отношении 9:1 (по данным ЯМР F). Отгоняют при атмосферном давлении фракцию с т.кип. до

180 С, содержащую в основном 1,3-дифтор-2-хлорбензол. Кубовый остаток представляет собой целевой продукт

2,6-дифторбензоилхлорид. Выход составляет 475 г (84 от теоретического), Харак25 теристики продукта: бесцветная . прозрачная жидкость с т.кип. 50-55 С/2 мм рт,ст., лит данные: т,кип. 72-77 С/13 мм рт,cT., хим,сдвиг в спектре ЯМР F (д) 52,6 м.д. от CgFn (внешн.).

Использование заявляемого способа получения 2,6-дифторбензоилхлорида по сравнению с существующими позволяет упростить процесс за счет применения до- ступных реагентов; повысить безопасность процесса за счет исключения необходимости применения взрыво- и огнеопасных диэтилового эфира и тетрагидрофурана, щелочного металла.

Формула изобретения

40 Способ получения 2,6-дифторбензоилхлорида, отличающийся тем, что, с, целью упрощения процесса, 2,6-дифтортолуол подвергают взаимодействию с газообразным хлором при 80-110 С и облучении

45 УФ-светом с последующей обработкой образующегося 2,6-дифторбензотрихлорида окисью цинка в расплаве при температуре не выше 100 С.