Способ выделения синтетических жирных кислот
Использование: в производстве синтетических жирных кислот. Сущность изобретения: продукт-синтетические жирные кислоты. Реагент 1: оксидат. Реагент 2: щелочные соли водорастворимых кислот Ci-Cs. Условия реакции: водяной пар, 200-370°С. 1 табл.
сОюэ сОВетских
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОГ1 ИСАН И Е И ЗОБ РЕТЕ Н И К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 48,4, (с) 119,7 11.З (21) 4857730/04 (22) 07.08.90 (46) 23,04.93,Бюл,М 15 (75) В.M.Áèáè÷åâ, К.M,Ìaòóøêèí, В.Г.Правдин, Ю.Д.Панаев и Л,И,Гонцова (56) Алаев В.С„Маньковская Н,К., Шиман А.M. Производство синтетических жирных кислот.— М,:Пищепромиздат, 1960. Маньковская Н,К.Синтетические жирные кислоты,-M. Õèìèÿ. 1965, с.65. Мошкйн Г,А. Исследование возможности проведения термической обработки продуктов окисления парафина в щелочной среде. С. Окисление углеводородов в жидкой фазе.— M.: АН СССР, Ин-т хим. физики, 1969, с. 266-267, Изобретение относится к способу выделения синтетических жирных кислот (СЖК), полученных жидкофазным окислением парафиновых углеводородов молекулярным кислородом и может быть использовано на стадии выделения СЖК из окисленного парафина (оксидата). Целью изобретения является сокращение расхода щелочных реагентов на омылеwe оксидата и утилизация щелочных солей водорастворимых кислот С1-С5. Поставленная цель достигается предложенным способом выделения СЖК из оксидата, полученного при окислении парафиновых углеводородов, путем омыления оксидата с получением мыл, отделения неомыляемых соединений, термообработки разложения мыл кислотой и выделением жирных кислот. отличительной особенностью которого является то, что промытый или частично прОмытый оксидэт подвергают „, БЦ „„1810327 А1 (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ (57)Использование; в производстве синтетических жирных кислот, Сущность изобретения: продукт-синтетические жирные кислоты. Реэгент 1: оксидат. Реагент 2: щелочные соли водорастворимых кислот С1-С5. Условия реакции: водяной пар, 200-370 С. 1 табл. термообработке при 200-370 С в присутствии щелочных солей водорастворимых кислот С1-С5 или их смеси и водяного пара с одновременной отгонкой образующихся кислот С1-С5. Сущность предложенного способа поясняется следующими примерами, юг Пример 1 (известный способ). 70 г оксидата производства СЖК Шебекинс хим,завода, имеющего следующие пок тели, мг КОН/r, Кислотное число Эфирное число Число омыления Карбонильное число Содержание аналитически выделенных кислот, % ч 33,8 поместили 8 стеклянный реактор и обработали при 97 С и перемешивэнии сначала 26,5 г 20%-ного раствора йа2СО; в re«e1810327 ние 1 ч, а затем 7,8 г 30 -го раствора NaOH в течение 1 ч и получили 104,5 r омыленного оксидата, содержащего 0,2 мас. свободный щелочи. Затем 104 г омыленн ого оксидата поместили в реактор оборудованный системой конденсации, и при 365 С в течение 1 ч при помощи перегретого водяного пара отогнали 43,3 г неомыляемых соединений, имеющих следующие показатели, мг КОН/r. Кислотное число 2,1 Эфирное число 14,1 Карбонильное число 8,2 Мыльный плав растворили в воде и обработали в течение 1 ч при 85 С и перемешивании концентратом низкомолекупярных кислот (KHMK) Шебекинского хим,завода, имеющим кислотное число 758 мг КОН/г и содержащим 72,5 мас.кислот в том чис, е, мас. С>-30,1; Cz-27,9; Сз-7,4; С4-4,2; Cg-3,9. В результате обработки получили 18,15 г "сырых" жирных кислот, имеющих следующие показатели, мг КОН/r Кислотное число 229,8 Эфирное число 4,9 Карбонильное число 18,2 Иодное число, г lz/100 г -14 Пример 2. 12 г КНМК, имеющего показатели, кэк в примере 1, нейтрализовали 23,5 г 327-го раствора NaOH и получили 34,5 г раствора смеси натриевых солей кислот С>-Св, содержащего 12,3 мас.натрия, Затем 70 г оксидата, имеющего показатели, как в примере 1, и 34 г полученного раствора натриевых солей кислот С>-С5 поместили в реактор. оборудованный системой конденсации, нагрели в течение 1 ч до 365 С и при этой температуре при помощи перегретого водяного пара отогнали 43,4 r неомыляемых соединений, имеющих следующие показатели, мг KOH, r Кислотное число 4,3 Эфирное число 1,61 Кэрбонильное число 8,3 Мыльный плав обработали по условиям примера 1 и получили 18,1 r "сырых" жирных кислот, имеющих следующие показатели. мг KOH/r: Кислотное число 231,4 Эфирное число 4,7 Карбональное число 17,8 Иодное число, r lz/100 г 13 Пример 3 100 г мыльного клея Шебекинского хим.завода. содержащего, мас. : Жирные кислоты 26,8 Твердая часть 27,4 Сода 1,53 Щелочь 0,26 Обработали 14 г KHlvlK, имеющего показатели как в примере 1, при 90 С и перемешивэнии в течение 1 ч. Затем реакционную массу разделили отстаиванием на два слоя: 5 верхний — "сырые" жирные KMclloTbl (26 г) нижний — водный раствор натриевых солей водорастворимых кислот, имеющих кислотное число — 72 мг КОН/г, и содержащий — 5,1 мас,натрия (83 r), Затем 70 г оксидата. имеющего показатели, как в примере 1, и 83 полученного раствора натриевых солей кислот С1-С поместили в реактор, оборудованный системой конденсации, нагрели в течение 1,5 ч до 15 370 С и при этой температуре в течение 1 ч при помощи водяного пара отогнали 42,9 г неомыляемых соединений, имеющих следующие показатели, мг КОН/r; Кислотное число 3,1 20 Эфирное число 14,2 Кэрбонильное число 8,0 Мыльный плав обработали по условиям примера 1 и получили 18,1 г "сырых" жирных кислот, имеющих следующие показатели, мг 25 KOH/r; Кислотное число 231,8 Эфирное число 3,7 Карбонильное число 15,3 Иодное число. г l2/100 г l5 30 Пример 4. 9 г уксусной кислоты, имеющей кислотное число 906 мг КОН/r, обработали 28,5 г 20 -íîrî раствора NaOH и получили 37,5 г раствора ацетата натрия, содержащего 9 мас. натрия, Затем 70 г оксидата, имеющего показатели, как в примере 1, и 37,5 г раствора ацетата натрия поместили в реактор, нагрели в течение 1 ч до 360 С и при этой температуре при помощи водяного пара втечение 1,5 ч отогнали 43,7 г неомыляемых соединений, имеющих следующие показатели, иг KOH/г Кислотное число 3,8 Эфирное число 15,1 45 Карбонильное 9,0 Мыльный плэв растворили в воде, обработали по условиям примера 1 и получили 18,0 г "сырых" кислот, имеющих следующие показатели, мг КОН/г: 50 Кислотное чи ло 226,4 Эфирное число 4,2 Карбонильное число 16,1 Иодное число, г lg/100 r 15 Пример 5. 70 г оксидата, имеющего 55 показатели как s примере 1, и 100 г раствора ацетата натрия, содержащего 11.2 мэс. натрия, поместили в реактор, нагрели в течение 1 ч до 360"С и при этой температуре в течение 1 ч при помощи водяного пэрп 1810327 10 отогнали 42,6 r неомыляемых соединений, имеющих следующие показатели, мг КОН /г: Кислотное число 2,0 Эфирное время 12,7 Карбонильное число 7.9 Мыльный плав растворили в воде, обработали по условиям примера 1 и получили 18,3 г "сырых" кислот, имеющих следующие показатели, мг КОН/r: Кислотное число 233,4 Эфирное число 2,8 Карбонильное число 15.3 Иодное число, г lz/100 r 14,8 Пример 6. 10 r уксусной кислоты, имеющей кислотное число 906 мг КОН/г, обработали 45 r 20 -ного раствора КОН и получили 55 г раствора ацетата калия, Затем 70 r оксидата, имеющего показатели, как в примере 1, и 55 г раствора ацетата калия поместили в реактор и обработали по условиям примера 4. После обработки получили 43,5 r неомыляемых соединений, имеющих следующие показатели, мг КОН/г: Кислотное число 3,3 Эфирное число 14,6 Карбонильное число 9,1 и 18,0 г "сырых" кислот, имеющих следующие показатели, мг КОН/г Кислотное число 236,0 Эфирное число 4,3 Карбонильное число 15,0 Иодное число, г Iz/100 г 15,1 Пример 7. 70 г оксидата, имеющего следующие показатели, мг КОН/г Число омыления 142,3 Кислотное число 89,4 Эфирное число 52,9 Карбонильное число 8,7 поместили в реактор, снабженный системой конденсации и обработали в течение 1 ч при 120 С и перемешивании воздухом (1,5 л/мин) 83 r раствора натриевых солей кислот С1-С5, полученного по условиям примера 3. В результате обработки получили 55 r кислого водного конденсата, имеющего кислотное число 137 мг КОН/г и 92 г частично омыленного оксидата, имеющего следующие показатели, мг КОН!г: Кислотное число 32,4 Эфирное число 34,3 Затем 92 r частично омыленного оксидата в течение 1 ч нагрели до 360 С и при этой температуре при помощи водяного пара в течение 1 час отогнали.40,4 r неомыляемых соединений, имеющих следующие показатели, мг КОН/r: Кислотное число 2,0 Эфирное число 14,2 Карбонильное число 8 Ь ыльный план обработали по условиям примера 1 и получили 21,35 r "сырых" жирных кислот, имеющих следующие показатели, мг КОН/г: Кислотное число 233.0 Эфирное число 3,9 Карбонильное число 15,0 Иодное число, r lz/100 г 14,1 Пример8. 70 г оксидата, имеющего показатели. как в примере 1, поместили в реактор и при 97 С и перемешивании мешалкой в течение 1 ч обработали 24 г 20;ь-ного раствора Мэ2СОз. Затем 94 г частично омылен ного оксидата (кислотное число 4,3 мг КОН/г) и 30 г раствора ацетата натрия, содержащего 9 мас. натрия, поместили в реактор, оборудованный системой конденсации, и обработали по условиям примера 4, В результате обработки получили 43,2 неомыляемых соединений, имеющих следующие показатели, мг КОН/г; Кислотное число 2,7 Эфирное число 12,3 Карбонильное число 8.6 и 18,3г "сырых" жирных кислот, имеющих следующие показатели, мг КОН/г: Кислотное число 229,9 Эфирное число 3,2 Карбонильное число 15,0 Иодное число, г lz/100 г 14,4 Результаты проведенных опытов, а также данные прототипа и базового образца, за который принят промышленный способ производства СЖК на Шебекинском хим.заводе, поместили в таблице. Из приведенных данных видно, что при сравнимых показателях по выходу и качеству кислот, заявляемый способ превосходит прототип и базовый образец по расходу щелочных реагентов, на 100 g. Преимуществом заявляемого способа является также то, что он позволяет утилизировать щелочные соли кислот С1-С5 и проводить везде выделение СЖК из оксидата с замкнутым циклом реагентов: разложение мыльного клея проводить кислотами С1-С5, а образующиеся щелочные соли использовать для обработки оксидата. Таким образом, совокупность приемов, заключающихся в обработке промытого или частично омыленного оксидата или СЖК С5С21 и выше щелочными солями водорастворимых кислот С>-С5 или их смесью при 200-370"С с одновременной отгонкой низкомолекулярных кислот и неомыляемь х соединений с помощью водяного пара позволяет резко сократить или исключить 1810327 Составитель Н.Куликова Техред М.Моргентэл Корректор Л. Пилипенко Редактор Заказ 1418 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035. Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент". г. Ужгород. ул.Гагарина. 101 расход соды и щелочи на омыление оксидата и утилизировать щелочные соли кислот С1-С5. Формула изобретения Способ выделения синтетических жирных кислот из оксидата, полученного при окислении парафиновых углеводородов, путем омыления оксидата с получением мыл, отделения неомыляемых соединений, термообработки разложения мыл кислотой и выделением жирных кислот, о т л и ч а ю щ ий с я тем, что, с целью сокращения расхода щелочных реагентов и утилизации щелочных содей водорастворимых кислот С1-С5, 5 промытый или частично промытый оксидат подвергают термообработке при 200-370 С в присутствии щелочных солей водорастворимых кислот С1-С5 или их смеси и водяного пара с одновременной отгонкой образую10 щихся кислот С1-С5.
