Способ получения ванадий-димезитилена

 

Использование: в элементоорганической химии, в частности как компонент катализатора гомои сополимеризации этилена. Сущность изобретения: получение ванадий-димезитилена. Реагент 1: ванадий мезитилен иодид. Реагент 2: восстановитель , выбранный из группы: цинк, марганец, железо в металлической форме или коб.альтдициклопентадиенил. Условия реакции: в среде инертного растворителя или их смеси при 20-60°С. Выход 62-75%. 3 з.п.ф-лы.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 F 9/00

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) В йМ ь: . ":. .т1: т, !

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 4743897/04 (22) 15.05,90 (46) 30.08.93. Бюл. 1Ф 32 (31) 20522 А/89 (32) 16.05.89 (33) <т (71) Эникем Аник С,п,А. (IT} (72) Фаусто Калдераццо, Гвидо Пампалони, Франческо Маси, Анджело Моалли и Ренцо

Инверницци (IT) (56) ComprehansIve organomet Chemistry

Регдаглоп Press 1982, V 3, р.687 (прототип).

Изобретение относится к улучшенному способу получения ванадий-димезитилена, который находит применение как компонент катализатора гомо- и сополимеризации этилена.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения.ванадийдимезитилена, заключающимся в том, что ванадийдимезитилениодид формулы Ч х х (С6Нз(СНЗ)э 1 обрабатывают восстанавливающим агентом, выбранным из группы, включающей цинк, марганец, железо в металлической форме или кобальтдициклопентадиенил в среде инертного растворителя, выбранного. из группы, содержащей алифатические углеводороды и циклические эфиры или их соответствующие смеси, при температуре 20-60 С. Выход достигает 757ь. Растворитель, преимущественно, выбирают из гептана, тетрагидрафурана или их соответствующей смеси, при этом используют стехиометрическое количество реагентов или небольшой избыток восстанавливающего,, Ы, 1838319 АЗ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВАНАДИЙ-ДИМЕЗИТИЛЕНА (57) Использование: в элементоорганиче. ской химии, в частности как компонент катализатора гомо- и сополимеризации этилена. Сущность изобретвник получение ванадий-димезитилена. Реагент1: ванадиймезитилен иодид. Реагент 2: восстановитель, выбранный из группы: цинк, марганец, железо в металлической форме или кобальтдициклопентадиенил. Условия реакции: в среде инертного растворителя или их смеси при 20-60 С. Выход 62 — 75, 3 з.п.ф-лы. агента и процесс ведут, преимущественно в течение 1-5 ч.

Пример 1. Получение ванадий-мезитилена г к

2Ч(мез,)2I + Zn - 2Ч(мез.) + Znb

0,68 г цинковой пыли (10,4 ммоль), 100 мл сухого ТГФ и 7,27 r ванадий-мезитилен иодида (Ч(мез.Щ полученного по известному способу помещают в пробиркуу на 250 мл, снабженную боковым отводом таким же образом, как описано и в защитной инертной атмосфере.

Полученная таким образом светло-коричневая суспензия перемешивается при

25 С 15 ч. К концу этого времени полученная суспензия содержит серый твердый продукт .в красном растворе. Тетрагидрофуран уда. ляют при пониженном давлении при комнатной температуре {20-25ОС) и твердый остаток вновь суспендируют в 50 мл безводного н-гептана. Эту красно-коричневую суспензию фильтруют, промывая твердый остаток на фильтре пять раз по 10 мл бвэ1838319 водного н-гептана. Полученный красный прозрачный гептановый раствор концентрируют до объема примерно 40 мл. Полученные таким образом красные кристаллы быстро отделяют от маточников декантацией при охлаждении и сушат в вакууме при комнатной температуре.

Выход ванадий-мезитилена cocTBBllsIBT

70,6 мольф на использованный в качестве исходного ванадий.-мезитилен иодид.

Пример 2, Получение ванадий-мезитилена

Ч(меэ.)21+ Со{СзНь)г - Со(СиНф1+ Ч(мез.)z

2,24 г Со(С Нь)т (11,9 ммоль), 50 мл безводного ТГФ и 5,03 г ванадий-мезитилен иодида (12 ммоль), полученного по известному способу, помещают в пробирку на 100 мл, снабженную боковым отводом, таким же обраэбм как описано и в защитной инертной атмосфере..

После 1-часового перемешивания при комнатной температуре полученная суспензия содержит желтый твердый продукт в красном растворе. Тетрагидрофуран удаляют при пониженном давлении при комнат-. ной температуре (20 — 25 С) и твердый остаток вновь суспендируют в 50 мл безводного н-гептана. Суспензию фильтруют и твердый остаток на фильтре промывают трижды по 10 мл безводного гептана. Красный прозрачный гептановый раствор концентрируют примерно до 30 мл и охлаждают до -78 С. Оставляют на ночь при этой температуре. Полученные таким образом красные кристаллы быстро отделяют при низкой температуре декантацией маточника и сушат под вакуумом при комнатной температуре, Получают 2,62 r ванадий-мезитилена с выходом 75,1 моль относительно ванадиймезитилен иодида, использованного в качестве исходного, Пример 3, Получение ванадий-мезитилена

2Ч(меэ.)г! + Fe - 2Ч(мез.)г+ Fein

4,29 г ванадий-мезитилен иодида (10,2 ммоль), полученного как описано в(1), 50 мл безводного тетрагидрофурана и 0,282 г порошка железа (5,05 ммоль) помещают в пробирку на 250 мл, таким же образом как описано и в инертной защитной атмосфере, Полученную таким образом светл -хоричневую суспензию перемешивают при комнатной температуре 15 часов. К концу этого срока образуется красноватая суспен0,228 г порошка марганца (4,15 ммоль), 50 мл безводного тетрагидрофурана и 3,45 г

25 ванадий-меэитилен иодида полученного как описано в известном способе помещают в пробирку на 250 мл таким же образом как описано ранее и в инертной защитной атмосфере.

Полученную суспензию перемешивают при комнатной температуре (20-25 С) в течение 15 ч. Полученную суспензию, содержащую серо-коричневый твердый продукт в красном растворе упаривают досуха при

35 комнатной температуре при пониженном давлении, Твердый остаток вновь суспендируют в 50 мл безводного н-гептана. Эту суспензию нагревают 30 мин при 70-80 С и твердый продукт отделяют горячим фильт40 рованием. Твердый остаток на фильтре трижды промывают порциями по 5 мл безводного н-гептана, Красный прозрачный гептановый раствор охлаждают до -78 С и оставляют при этой температуре 5 ч. Выпав45 шие красные кристаллы быстро отделяют при низкой температуре от маточников и сушат s вакууме при комнатной температуре.

Получают 1,544 г ванадий-меэитилена с

50 выходом 64,2 моль7 по ванадий-мезитилен иодиду, взятому в качестве исходного.

Пример 5. Получение ванадий-меэитилена

20 эия, которую досуха упаривают при пониженном давлении при комнатной температуре (20 — 25 С) и полученный остаток вновь суспендируют в 50 мл безводного н-гептана.

Эту суспензию фильтруют при 70-80 С и промывают твердый остаток трижды по 10 мл безводного н-гептана. Полученный таким образом красный прозрачный гептановый раствор охлаждают примерно до -78 С и оставляют на ночь при этой температуре, Полученные таким образом красные кристаллы быстро отделяют при низкой температуре от маточника и сушат в вакууме при комнатной температуре, Получают 2,25 г ванадий-мезитилена с выходом 75 моль7, на исходный ванадиймезитилен иодид, Пример 4. Получение ванадий-мезитилена

2Ч(мез.)zl + Mn — 2Ч{мез.)2+ Mnb

2Ч(мез.)zl + Zn - 2Ч(мез.g + Znlz

0,07 г цинковой пыли (1,07 ммоль), 20 мл безводного н-гептана и 0,805 г ванадий-меэитилен иодида, полученного по (1). Поме1838319

2Ч(мез.)zl + Zn - 2Ч(мез.)z + Znlz

1,3 г цинковой пыли (19,88 ммоль), 200 мл безводного н-гептана 2 мл безводного тетрагидрофурана и 14 г (33,4 ммоль) ванадий-мезитилен иодида, полученного по из.вестному способу, помещают в пробирку на

500 мл снабженную боковым отводом таким образом как описано выше и в защитной инертной атмосфере.

Реакционную смесь перемешивают 6 ч при 60 С, и к концу этого периода полученная суспензия содержит серый твердый продукт в красном растворе. Суспензию

Составитель О. Смирнова

Редактор Г, Никольская Техред М.Моргентал Корректор О. Кравцова

Заказ 2901 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 щают в пробирку на 50 мл, снабженную боковым отводом таким же образом как описано и в защитной инертной атмосфере.

Реакционную смесь перемешивают 6 часов при 60 С и к концу этого периода полученная суспензия содержит серо-коричневый твердый продукт в красном растворе. Суспензию фильтруют и остаток на фильтре промывают трижды порциями по

10 мл безводного н-гептана, Гептановый раствор концентрируют примерно до 10 мл, охлаждают до примерно -78 С и оставляют при этой температуре на 4 часа. Выпавшие красные кристаллы быстро отделяют при низкой температуре и сушат при комнатной температуре в вакууме.

Выход ванадий-мезитилена составляет

50 моль по исходному ванадий-мезитилен иодиду, Пример 6.

Получение ванадий-мезитилена по реакции: фильтруют и твердый продукт на фильтре промывают четырежды по 30 мл безводного н-гептана. Гептановый раствор концентрируют примерно до 50 мл и охлаждают при5 мерно до -78 С, выдерживая при этой температуре 4 часа. Полученные таким образом красные кристаллы быстро отделяют при низкой температуре и сушат в вакууме при комнатной температуре.

10 Получают 6,03 г (20,7 ммоль) ванадиймезитилена с выходом 62 моль по исходному ванадий-мезитилен иодиду.

Формула изобретения

15 1. Способ получения ванадий-димезитилена формулы V (СБНз(СНз)з)2, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, ванадий-димезитилениодид формулы

V- (СБНз(СНз)з)р! обрабатывают восстанавли20 вающим агентом, выбранным из группы, включающей цинк, марганец, железо в металлической форме или кобал ьтди ци клопентадиенил в среде инертного растворителя, выбранного из группы, содержащей али25 фатические углеводороды и циклические эфиры или их соответствующие смеси, при

20-60ЯС.

2. Способ по и 1, отличающийся тем, что инертный растворитель выбирают

30 из гептана, тетрагидрофурана или их соответствующей смеси.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют стехиометрическое количество реагентов или небольшой избыток

35 восстанавливающего агента.

4. Способ по и 1, отличающийся тем, что процесс ведут в течение 1 — 5 ч.