Способ получения м-заме1денных имидов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
l9l560
Сок)э Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства ¹
Кл, 12р, 1/О1
Заявлено 02.Х.1965 (№ 1030865/23-4) с присоединением заявок ¹¹ 1038539/23-4, 1039605/23-4 и 1043097/23-4
Приоритет
МПК С 07d
УДК 547.822.7.07 j 088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 26.1.1967. Бюллетень ¹ 4
Дата опубликования описания 18.III.19á7
Авторы изобретения
А. В. Старков, В. И. Катунина, Н. А. Каменнов и В. И. Латышев
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ ИМИДОВ
Предмет изобретения
Известно получение Х-замещенных имидов взаимодействием соответствующей кислоты с хлористым тионилом или пятихлористым фосфором с последующей обработкой полученного хлорангидрида кислоты с соответствующим имином.
Процесс протекает в две стадии с образованием хлорсодержащих примесей, что приводит к необходимости тщательной очистки целевого продукта.
С целью проведения процесса в одну стадию предложен способ получения N-замещенных имидов, заключающийся в том, что смешивают соответствующую кислоту, имин и уксусный ангидрид. Реакционную массу нагревают до температуры кипения, непрерывно обгоняя выделяющуюся при этом уксусную кислоту.
Пример. В куб стандартной насадочной ректификационной колонки Клинского завода высотой 400 мм при охлаждении ледяной водой загружают определенное количество кислоты с определенным избытком, уксусный ангидрид и имин. Смесь нагревают до температуры кипения. В результате реакции выделяется уксусная кислота, которая поступает в дефлегматор колонки. По достижении установившегся режима работы колонки начинают отбор уксусной кислоты. По завершении реакции, с чем можно судить по прекращению отгонки уксусной кислоты, содержимое куба охлаждают, разбавляют примерно равным (по объему) количеством бензола и последовательно промывают водой, 5% -ным раствором щелочи и снова водой до нейтральной реакции. Промытый продукт разгоняют. Сначала при атмосферном давлении отгоняют растворитель, а затем под вакуумом выделяют целевой продукт.
Результаты опы1ов по синтезу замещенных
15 нмидов приведены в таблице.
20 Способ получения Х-замещенных имидов взаимодействием соответствующей кислоты и имина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии уксусного ангидрида с непрерывной
25 отгонкой выделяющейся при этом уксусной кислоты.!
91560
Таблица, Л1олярное соот1 ношение кислоты, пиперидина и уксусного ангидрида (Продолжи- тельность процесса, чаг !
Т. кип., С
Выход имида, Имид к»слоты (яя pm, cm.) (1
О о
Пипер»дпла мид
3,15
2,15
2,30
2,00
1,40
2,00
110 — -112 (4)
130 — -165 (4)
132 — 133 г4)
159 — 161 (4)
163 — 164 (5)
256 — 257 (5) 1:1,3:1,3
1:1,3:1,3
1:1,3:1,3
1:1,3:1,3
1;1,3:1,3
1:2,3:2,3
83,1
74,8
75,6
76,4
65,4
88,4 валериановой смеси жирных CI- — С, энантовой каприновой фенилуксусной адипиновой
Гсксаметпленимид
1;1,3:1,3
1:1,5;1,5
1:1,3:1,3
1,20
Толуилпиперпдпи
1,30
76,1
1,00
Бе»зо»лгексамстилепим»»
Морфол»д
3,45
3,00
1,30
1,30
1,30
3,00
2,30
1,00
1,00
67,4
84,5
78
84,1
62,5
65,7
62,5
68,5
60,0
175 — 205 (5)
153 — 4 (7)
164 — 6 (6)
185 — 6 (6)
178 — -9 (4)
148 — 50 (2)
182 — 4 (4)
205 —.7 (4)
188 9 (4) 1:1,3:1,3
1:1,3:1,3
1;1,3:1,3
1:1,3:1,3
1:1,3:1,3
1;1,3:1,3
1:1,3;1,3
1:1,3:1,3
1:1,3:1,3 смеси жирных кислот С вЂ” С энантовой каприловой каприновой фснилуксусиой бензойной о-хлорбензойной . коричной фенокс»уксу»ои
Составитель М. Бочарова
Редактор Л. Г. Герасимова Техрсд А. А. Камышникова Корректоры: О. Б. Тюрина и H. Н. Самыгина
Заказ 320116 Тираж 535 Подписное
Ц1-!ИИПИ Комитет:1 по делам изобретений и открытий пр» Совете М»»петров СС(Р
Москва, Центр. пр. Серова, д, 4
Гипография, f1(I. Сапунова, 2 капроновой .меси жирных С-,- С, энантовой каприловой каприновой лауриновои фенилуксусной беизойной о-хлорбензой»ой . олеиновой уидециленовой фенокспуксусиой
Бензоплпиперидии
1:1,3:1,3
1:1,3:1,3
1:1,3:1,3
1:1,3:1,3
1:1,3:1,3
1:1,3:1,3
1:1,3:1,3
1:1,3:1,3
1:1,3:1,3
1:1,3:1,3
1:1,3:1,3
1:1,3.1,3
3,15
2,45
3,15
3,10
3,45
2,45
2,10
3,00
3,00
1,45
3,30
1,00
139--140
180 †2
170 †1
199 †2
181 †1
204 †2
182 †1
200--202
199- -200
218 †2
204 †2
231 †2
168- -170
174 †1
184- -186
167 †1
186 †1
196 †1 (6) (22) (10) (22) (6) (7) (5) (14) (6) (3) (6) (10) (10) (12) (10 — 11) (4) (9 — 10) (12) 76,5
71,0
92,2
75,0
81,0
83,5
81,6
88,0
73,4
75,3
71,0
78,4
81,5 (77,5
