Способ получения ди-(р-хлоралкил)тритиофосфинатов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
l935O4
Согоа Советекив
Социалистикескик
Республик
/ г
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12о, 26/01
Заявлено 31.1.1966 (¹ 1052341/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 13.111.1967, Бюллетень № 7
Дата опубликования описания 23Х.1967
Комитет по делан иаобретекий и открытий при Совете 11ииистрое
СССР
МПК С 07f
УДК 547 419 1 07(088 8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ДИ-(P-ХЛ ОРАЛ КИЛ) TP И 1 И ОФО СФ И НАТО В
2 ом 95>/о, пп 1,652 и
Предметом настоящего изобретения является способ получения не описанных в литературе фосфорорганических соединений ди-(Pхлоралкил) тритиофосфинатов общей формулы
К P (SCH» СНС1),)
1!
S R/ где R — алкил или арил, R — Н или алкил, взаимодействием дихлорангидридов алкил (арил)тиофосфиновых кислот с алкиленсульфидом в присутствии каталитических количеств третичных аминов, например пиридина, или их хлоргидратов. Процесс ведут при 60—
120 С и атмосферном или повышенном давлении.
Пример 1. Ди-(P-хлорэтил) тритиофенилфосфинат.
Смесь 0,03 г лголь дихлорангидрида фенилтиофосфиновой кислоты, 0,066 г лтоль этиленсульфида и 3 капли (1,5 мол.%) пиридина нагревают с обратным холодильником в течение 20 — 25 час, постепенно повышая температуру бани от 60 до 90 С. Конец реакции определяют по прекращению роста коэффициента преломления реакционной массы. Избыток этиленсульфида удаляют в вакууме и в остатке пол чают продукт в виде прозрачной вязKOH H СооНг»С1еРЯа. Найдено, %: Cl 21,12; P 9,16; S 29,36. Вычислено, %: Cl 21,45; P 9,36; S 29. Пример 2. Ди- (P-хлорэтил) тритиометилфосфинат. Смесь 0,03 г.моль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты, 0,62 г моль этиленсульфида и 2 капли (1 мол. %) ппридина нагревают в запаянной ампуле 5 час и выделяют, как в примере 1. Получают продукт с выходом 95%, пп 1,618, (34 I 4012, MRD 67,4, выч. 67,14. С.;Н,,С 1еР8а. Найдено, %: Сl 26,1; P 11,28; S 35,31. Вычислено, %: Сl 26,39; P 11,52; S 35,68. Подобный результат достигается и при использовании в качестве катализатора хлоргидрата пиридина. Пример 3. Ди- (P-хлорэтил) тритиобензилфосфинат. Продукт получают в условиях примера 1 из 25 0,03 г моль дихлорангидрида бензилтиофосфиновой кислоты и 0,066 г лголь этиленсульфида в присутствии 1,5 мол. о/0 пиридина. Выход его 90%, п о 1,641, d4 1,3539, MR D 91,6, выч. 91,2. 30 СогНгоГ1 РЬ». 193504 Составитель И. Ялова Техред Л. Бриккер Редактор Л. А. Ильина Корректоры: Е, Ф. Полионова и Г. И. Плешакова Заказ i077/13 Тираж 535 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, >/0. Сl 20,97; P 8,61; $27,53. Вычислено, в/в. С! 21,12; P 8,98; $27,817. Пример 4. Ди- ®у-дихлорпропил) тритиометилфосфинат. Смесь 0,03 г моль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты, 0,06 г моль эпитиохлоргидрина и 2 капли (1 моль.в/<) пиридина нагревают с обратным холодильником при 80 — 110 С до прекращения роста коэффициента преломления реакционной массы (10 — 15 час) . Смесь выдерживают при 95 — 100 С/10 — 15 ил и в остатке получают продукт с выходом 70о/,, по 1,588, с!4 1,4264, МКо 86,5, выч. 86,07. C=Ht13C !4Р S3 Найдено, >/0. Сl 38,65; P 8,18; S 26,71. Вычислено, в/0, С! 38,85; P 8,48; S 26,92. Йй Предмет изоб ретения Способ получения ди- (P-хлоралкил) тритиофосфинатов общей формулы R P ($СНе СНС1)а) 11 S R/ 10 где R — алкил или арил, R — H или алкил, отличающийся тем, что дихлорангидриды алкил (арил) тиофосфиновых кислот подвергают взаимодействию с алкиленсульфидами в присутствии каталитических количеств третичных аминов, например пиридина, или их хлоргидратов при 60 — 120 С.
