Способ получения кремнийфосфорорганическихсоединений

 

ОПИСАНИЕ l92207

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Со))иалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства N

Заявлено 29.Х1.1965 (№ 1040134/23-4) с присоединением заявки Х2 1040324/23-4

Кл. 12о, 26/01

12о, 26, 03

Приоритет

Опубликовано 06.11,1967. Бюллетень М 5

МПК С 07f

С 07f

УДК 547,26 128 118.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 11.IV.1967

Лвторы изобретения

H. Ф. Орлов и О. Ф. Викторов

Ленинградский институт текстильной и легкой промышленности имени С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способу получения кремнийфосфорорганических соединений обгцей формулы

XR2S)OCH (СН2X) СН ОСН2P (О) (OY).„ где R — углеводородные радикалы одинаксвые или разные, Х вЂ” углеводородный радикал или галоген, Y — углеводородный радика Или руппировка R)Si пз которых описа ны ранее диалкил(у-хлор+ (триорганосилокси) -пропнлоксиметил)-фосфинаты.

Предлагается способ, состояший в том, что органогалогенснланы подвергают взаимодействию с диалкпл (глицидилоксиметил) -фосфинатами при нагревании до "- 200 С, причем в случае использования триалкнлхлорсилана процесс ведут при молярном соотношении реагентов 3: 1. Полученные по этому способу соединения могут быть использованы в качестве исходных мономеров для получения различных элементоорганических мономеров и полимеров, а также для модификации полимеров с реакционно способными группами.

Пример 1. Смесь 16,3 г (0,15 лоль) триметилхлорсилана и 11,2 г (0,05 лоль) диэтил(глицидилоксиметил) фосфината нагревают при 70 — 120 C в течение 30 час с одновремен)loH отгонкой хлористого этила. Остаток фракционируют в вакууме. Получают 17,5 г (83",,,) бис-(триметилсилил) -3-хлор-2-(триметилсилокси) -пропилокспметил)-фосфнната с т. кип. 153 — 154 С (1 лл рт. ст.) г(:) 1,0445, 20 )> 1,4405. )ЧК)) . найдено 106,36, вычислено

107,35.

Найдено в ",, ) . .P 7,78, 7,80; Si 19,55, 19,76.

С в) Наз С 1 0 тР S);).

Вычислено в",„: P 7,36; Si 20,01.

1г) Пример 2. Смесь 12,66 г (0,05 лоль) днпропил- (глнциднлокснметнл) -фосфнната н

29,3 г (0,15 лоль) триэтнлбромснлана нагревают при 110 — 200 С в течение 3 чс)с с одновременной отгонкой бромистого пропила. По1д лучают 105 г С)Н Вг с т. кип. 71 72 С, n 1,4346. Остаток фракционнруют в вакууме.

Получают 26,3 г (88,9" ) бис-(трнэтплснлил) -(3 -()poli-2- (трпэтилснлоксн) - пропнлок20 снметил)-фосфината с т. кип. 205 — 206- С

20 — 20 (1 лл /)т. сг.), г1.) 1,0977; гЬ 1,4675; МК)): найдено 149,73, вычислено 150,82.

Найдено в ",:,,: Si 13,96, 13,85; P 5,48, 5,36.

С Н-2BrO.-PSi)).

Вычислено в,", ) .. P 5,23; Si 14,24.

Пример 3. К 5,6 г (0,04 ноль) диметнлднхлорсилана прн перемешиваннн н охлаждении добавляют в течение 20 лен 8,96 г

ЗО (0,04 .)ьх)ь) диэт))л (глицнднлокснметнл)-фос192207

Составитель М. В. Кожинская

Техред .Л. Ьриккер Корректоры: М. П. Ромашова и Н. Н. Самыгина

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 783jl2 Тира.к 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова. д. 2 фината. Затем реакционную смесь выдерживают при персмешнвании 5 — 6 час при 45 ——

70 С и фракционируют в вакууме. Получают

10 г (71 4) диметил- (хлорметил) -(2- (диэтилфосфинилметоксн) -этокси)-хлорсилана с т. кпп. 168 — 170 С (1 мм рт. ст.) <14о 1,2400;

n„1,4675; Мйр. найдено 79,12, вычислено

80,19.

Найдено в о7,: P 9,11, 9,19; Si 8,24, 8,29;

С1акт 10 35> 10 42.

Cap HnC1zOsP S i.

Вычислено в 7, : P 8,77; Sl 7,95; С1,„, 10,04.

П р и м ер 4. К 11,78 г (0,075 моль) диэтилдихлорсилана постепенно при перемешивании и охлаждении добавляют в течение

10 мин 16,81 г (0,075 моль) диэтил- (глицидилоксиметил) -фосфината. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании 5 час при

100 С и фракционируют в вакууме. Получают

15,5 г (54,2 ) диэтил(1- (хлорметил) -2- (диэтилфосфинилметокси) -этокси)-хлорсилана с т. кип. 173 — 175 С (1 мм рт. ст.), d4 1,2097; про 1,4715. NRn найдено 88,17, вычислено

89,21.

Найдено в /в. P 8,62, 8,74; Si 7,51, 7,62;

С1,,„„9,74, 9,65.

СтвНиС1вОвР$ь

Вычислено в . P 8,12; Si 7 37; С1акт 9 30.

Предмет изобретения

1. Способ получения кремнийфосфорорганических соединений общей формулы

XR SiOCH (СН2Х) СНвОСНвР (О) (OY) 2, где R — углеводородные радикалы одинаковые или разные, Х вЂ” углеводородный радикал или галоген, Y — углеводородный радикал или группировка RqSi, за исключением диал15 кил (у-хлор+ (триорганосилокси) -пропилоксиметил)фосфинатов, отличающийся тем, что органогалогенсиланы подвергают взаимодействию с диалкил(глицидилоксиметил) фосфинатами при нагревании.

20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае использования триалкилхлорсилана процесс ведут при молярном соотношении реагентов 3: 1.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

25 нагревание ведут до температуры " 200 С.