Непрерывный способ получения перхлорметилмеркаптанл

 

l968I2

Союз Советскнз

Социалистических

Реслтблик

Зависимое от авт. свидетельства №

-Кл;-4-2о, 23/03

Заявлено 28. IV.1962 (№ 776323/23-4) с npncocäèïñnèoM заявки ¹

Приоритет

МПК С 07с

Комитет по делам изобретений и открытий ври Совете Министров

СССР

Опубликовано 31 V.1967. Бюллстснь ¹ 12

Дата опубликования описания 10Л 11.1967

УДК 547.269.1 211 113;

:66-932 (088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Ханс Юрген Дитц и Карл-Хайнц Шенкнехт (Германская Демократическая Республика) Заявитель

НЕПРЕРЫВНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПЕРХЛОРМЕТИЛМЕРКАПТАНА

Перхлорметилмеркаптан является промежуточным продуктом при производстве средств защиты растений.

Известен непрерывный способ получения перхлормет лмсркаптана путем взаимодействия хлора с сероуглеродом в соотношении

3 ло гь хлора на 1,5 — 2,4 лоль сероуглерода при температуре 0 — 15 C в присутствии йода в качестве катализатора с непрерывной отгонкой низкокипящих продуктов и дальнейшей перегонкой перхлорметилмеркаптана.

С целью упрощения процесса предложен непрерывный способ получения перхлорметилмеркаптана, заключающийся в том, что реакционную массу, состоящую нз хлора и сероуглерода (2,25 — 3 лтоль Clq на 1 ноль СЯ ), непрерывно пропускают через колонку с насадкой, рассчитанную таким образом, чтобы хлор полность|о растворился.

Процесс проходит в присутствии катализатора — йода (0,1 — 1%) при температуре 0—

30 С. Поскольку процесс экзотермический, оптимальная температура поддерживается за счет водяного охлаждения.

В целях предотвращения возможной потери хлора в голове колонны находится слой сероуглерода.

Реакционная смесь хлорирования, пройдя через головку колонны, поступает в «зону последующей реакции», в которой растворенный хлор продолжает реагировать. Время пребывания хлорируемой смеси в этой зоне составляет 4 — 12 час. По всей высоте колонны реакционная масса имеет различную плотность, а прн выходе нз колонны — не менее

1,62.

Реакционная смесь, выходящая нз реакциснной колонны, поступает в верхн1ою часть дистилляцнонной колонны, где прн темпера10 туре до 100 С отгоняются ннзкокнпящне составные части реакционной массы (главным образом SCE> и СС1 ), которые конденсируются в холодилышке и собираются в приемнике.

Для увеличения флегмового числа в головной

15 части коло:шы расположен дефлегматор. Колонна обогревается с помощью змеевика или ьчIåønåé рубашки. Температура колонны возрастает сверху вниз. Остаток массы сливается из колонны и подвергается днстнлляцин с

20 водяным паром.

П р н м е р. 0,2 — 0,4% -ный раствор йода в сероуглероде, отобранный из запасной емкости, азотом передавливают в измерительный

25 сосуд. Из измерительного сосуда сероуглерод через игольчатый вентиль, посредством которого регулируется скорость притекающей жидкости, поступает в колонну хлорирования.

Хлор отбирается из стального баллона и

30 через измеритель потока и промывную и осу196812

Составитель И. Кривошеина

Редактор 7. 3. Орловская Техред T. П. Курилко Корректоры: С. М. Белугина и А. П. Татаринцева

Заказ 1943i9 Тираж 535 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совеге Министров СССР

Москва. Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 шающую склянку подается снизу в реакционную колонну, Реакционная .колонна состоит из цилиндрической трубы иенского стекла с диаметром

65 л и и длиной около 2 м. Она загголнена фарфоровой насадкой и стеклянными кольцами 1 ашнга, 11олоппа снабжена двумя охлаждающими змеевиками и имеет три пункта замера температуры. Температура поддерживается в интервале 15 — 25 С, Из реакционной колонны смесь сероуглерода и хлора поступает через переточную трубку и прибор, замеряющий ее удельный вес по принципу ареометра, в колонну последующей реакции.

Последняя представляет собой цилиндрическую стеклянную трубу диаметром 60 мл и длиной около 1,2 лс, снабженную впаянным змеевиком-холодильником и термометром, расположенным в верхней части. Температура в колонне последующей реакции поддерживается в интервале 10 — 25 С. Из этой колонны продукт реакции перетекает через переточную трубку в прибор для замера плотности, и затем через V-образную трубку, служащую жидкостным запором, в аппарат для дистилляции.

Последний состоит из одной колонки с обогреьающей рубашкой, заполненной фарфоровой насадкой. Температура в верхней обогревающей рубашке равна 120, в нижней — 130сС, Перхлорметилмеркаптан сливается через сифон и подвергается дистилляции с водяным паром для удаления хлористой серы, Опыт, проводимый в течение 12 дней, дал

5 следующие результаты. Расход сероуглерода

125 ил (158 г) в час; хлора — 115 л (365 г) в к с. Плотность хлорированной смеси после прохождения колонны покоя 1,645. Увеличение обьема (мл СЯз. мл продукта хлорирова10 ння) 1: 2,63. Выход хлорированной смеси

323 лчл в час. Ректификация реакционной смеси: 58% собираемого продукта, 42% дистиллата.

Выход перхлорметилмеркаптана после во15 дяной дистилляции собранного продукта:

230 г в час (около 60% от теоретического).

Отобранная фракция содержит наряду с хлористой серой 14% СС14.

При сокращении пропускной способности по

20 CS со 125 до 105 ил час общее увеличение об.ьема в результате составляет (мл С$,:лл хлорированного продукта) 1: 1,3. Выход перхлорметилмеркаптана составляет 222 г/час (69% от теоретического).

25 Предмет изобретения

Непрерывный способ получения перхлорметилмеркаптана хлорированием сероуглерода, в присутствии йода при температуре 0 — 30 С с последующей дистилляцией, отлачающий ся

30 тем, что, с целью упрощения процесса, хлор н сероуглерод используют в молярном соотношении 2,25 — 3: 1.