Способ получения трихлорметансульфенилхлорида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17.Ч1.1970 (№ 1449951 2 -4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.1Ч.197i3. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 11 VII.1973

М. Кл. С 07с 145/00

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.4 31.6(088.S) Авторы изобретения

В. И. Зеткин, Е. В. Захаров, А. Д. Раскин и 3. С. Куриленко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТРИХЛОРМЕТАНСУЛЬФЕН ИЛХЛОРИДА

Изобретение относится к способу получения трихлорметансульфенилхлорида, являющегося полупродуктом при синтезе фунгицидов.

Известен способ получения трихлорметансульфенилхлорида (ТХМСХ) хлорированием сероуглерода в водной среде по схеме:

CS +5СI,+4Н,Π— СI,CSCI+6HCI+H $0,.

По мере увеличения концентрации ТХМСХ в реакционной смеси, наблюдаются побочные реакции, приводящие к образованию четыреххлористого углерода и трихлорметансульфонилхлорида.

Недостатками известного способа являются невысокая скорость процесса, недостаточная полнота усвоения хлора, образование значительного количества побочных продуктов.

Кроме того, в процессе производства ТХМСХ в качестве отхода образуется трудноутилизируемая смесь серной и соляной кислот.

С целью уменьшения количества побочных продуктов предлагается хлорирование проводить в присутствии разбавленной серной кислоты.

В этом случае образующийся хлористый водород отпаривается из раствора серной кислоты, концентрация которой по мере протекания реакции значительно возрастает, и обсорбируясь водой в колоннах адиабатической абсорбции, образует товарную абгазную соляную кислоту. Отделяемая по окончании реакции серная кислота практически не содержит хлористого водорода.

Хлорирование проводят в разбавленном растворе серной кислоты при низких температурах в отсутствие катализатора. Органический слой, состоящий в основном из трихлорметан10 сульфенилхлорида с примесями непрореагировавшего сероуглерода, четыреххлористого углерода и трихлорметансульфонилхлорида, отделяют от водного слоя и фракционируют.

15 Первая фракция содержит смесь сероуглерода и четыреххлористого углерода, вторая, отделяемая в вакууме, представляет собой трихлорметансульфенилхлорид (чистота не менее 99,0%). Кубовый остаток представляет

20 собой расплав трихлорметансульфенилхлорида.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную барботером для подачи хлора, 25 термометром, мешалкой с затвором и эффективным обратным холодильником, загружают

63 г сероуглерода и 600 мл воды, при 15 С и энергичном перемешивании подают хлор со скоростью 0,64 г/мин. 3а ходом реакции слеÇ0 дят с помощью хроматографии, 376361

10,0

Сероуглерод

Четыреххлористый углерод

ТХМСХ

Трихлорметансульфонилхлорид

2,0

84,0

4,0

Предмет изобретения

3,0

80,0

Составитель М. Баргамова

Техред T. Курилко

Редактор Т. Шаргаиова

Корректоры: В. Пегрова и А. Николаева

Заказ 1846/5 Изд. M 424 Тираж 523 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

Продолжительность реакции 11 час. После отделения кислотного слоя реакционная смесь содержит (вес, /о):

Сероуглерод 9,0

Четыреххлористый углерод 8,0

ТХМСХ 70,0

Трихлорметансульфонилхлорид 13,0

ТХМСХ выделяют из реакционной смеси дистилляцией и вакуумной ректификацией.

Первая фракция, т. кип. 46 — 76 С, содержит смесь непрореагировавшего сероуглерода (54,0% ) и четыреххлористого углерода (46,0%). Вторая фракция, отгоняющаяся при

62 — 63 С/40 мм, представляет собой трихлорметансульфенилхлорид (99,5% ) с примесью четыреххлористого углерода (0,5 /о). Выход

77 /о (на прореагировавший сероуглерод). Кубовый остаток представляет собой трихлорметансульфонилхлорид (96,4 /о ) с примесью трихлорметансульфонилхлорида (2,6 /0) и составляет 13,35% от исходного веса реакционной смеси.

Пример 2. Как в примере 1, загружают

63 г сероуглерода и 600 г 2%-ной серной кислоты, подают хлор со скоростью 0,64 г/мин.

При 15 С продолжительность процесса 8,0 час.

После отделения кислотного слоя реакциснная смесь содержит (вес. /о):

Сероуглерод 10,0

Четыреххлористый углерод

ТХМСХ

Трихлорметансульфонилхлорид 7,0

Трихлорметансульфенилхлорид выделяют, как в примере 1. Выход целевого продукта

89,0 /о (на прореагировавший сероуглерод) .

Содержание трихлорметансульфенилхлорида

99 6%

Пример 3. Как в примере 1, загружают

63 г сероуглерода и 600 г 40 /о-ной серной кислоты, подают хлор со скоростью 0,64 г/мин.

При 15 С продолжительность процесса 7,0 час.

10 После отделения кислотного слоя реакционная смесь содержит (вес. /о):

20 Выделение трихлорметансульфенилхлорида проводят, как в примере 1. Выход целевого продукта 93,5 /о (на прореагировавший сероуглерод) . Содержание трихлорметансульфенилхлорида 99,7%.

30 Способ получения трихлорметансульфенилхлорида хлорированием сероуглерода в водной среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличиюи1ийся тем, что, с целью снижения образова35 ния побочных продуктов, процесс проводяг в присутствии разбавленной серной кислоты.