Способ получения хлорангидридов ароматических сульфеновых кислот
<1>427929
ОП ИКАНИЕ
ЙЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскиге
Социапистинеоаа
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (51) М. Кл. С 07с 145,00 (22) Заявлено 21.08.72 (21) 1821447/23-4 с присоединением заявки—
Гасударственный камитвт
Саввта Министра OCCAM аа делам изабретеиий и открытий (32) Приоритет—
Опубликовано 15.05.74. Бюллетень № 18 (53) УДК 547.269.6.07 (088.8) Дата опубликования описания 02..04.75 (72) Авторы изобретения
В. А. Фомин, Э. А. Парфенов и А. М. Юркевич (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский витаминный институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАН| ИДРИДОВ
АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФЕНОВЪ|Х КИСЛОТ
Изобретение относится к усовершенствованному способу получеHHH хлорангидридов ароматических сульфеновых кислот, которые находят применение в качестве полупродуктов в сшпезе производных сульфеновых кислот,,Известен способ получения хлорангндридов ароматических сульфеновых кислот взаимодействием дисульфнда и хлористого сульфурила с использованием в качестве катализатора третичного амина, например пирндина, или иода, в среде органического растворителя при нагревании.
Недостатком данного способа является образование окрашенных примесей н необходимость дополнительной очистки целевого продукта.
Повышение чистоты целевого продукта обеспечивается тем, что в качестве катализатора используют ариа рилфосфин, амид карбоновой кислоты или карбамид, Процесс проводят в среде инертного растворителя — различные фракции петролейного эфира, ароматические углеводороды, хлорированные углеводороды или эфиры, в широком интервале температур от 18 — 20 до
80 — 100 С.
Поскольку сульфенилхлориды чувствительныы к влаге и нагреву, хлоролиз предпоч. тительно проводят в безводном растворителе при более низких температурах.
Выход целевого продукта 90 — 95% высокой степени чистоты, что позволяет без до5 полннтельной очистки использовать их для синтеза сульфен а мидов.
Пример 1. О-нитрофенилсульфеннлхлорнд. В круглой колбе с обратным колодиль10 пиком смешнвгнот 10 г (0,0325 моль) 0,0-динитродифенилднсульфида н 4,38 г (0,0325 лголь) сульфурилхлорнда, дооавляют 0,1 г (0,000382 люль) трифенилфосфина н кшпгтят в четыреххлористом углероде прн постоянном оке азота в течение 3 час. Отгоняют растворитель в вакууме водоструйного насоса и сухой остаток экстрагнруют книяньям абсолютным гексаном, нз которого нрн охлаждении выпадают итлы о-нитрофенилсульфенилхлорнда, Вы20 ход 11,63 г (94 5%). Т. пл. 75 С.
П р и ме р 2. О-.ннтрофеннлсульфенн.чхлорид. В круглодонной колбе с обратным холодильником смешивагот 10 г (32,5 люль)
0,0 - динитродифенилдисульфнда и 4,38 г (32,5 люль) сульфурилхлорпда, добавляют
0,04 г (0,66 моль) мочевины н кипятят в абсолютном бензоле под током азота в течение
3 час. Обрабатывают как в примере l, Получают 1.1,34 г (92,2% ) о-нитрофенн тсульфсннлхлорида. Т, пл, 75 С., 427929 j t,(ф °, S
1 l
Предмет изобретения
Составитель T. Титова
Редактор К. Шанаурова Техред T. Курилко Корректор,В. Гутман
Заказ 774/83 Изд. № l573 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Ппп,патент за к. 1650
П ри мер 3. 2-бензтиазолилсульфеннлхлорид. В круглодонной колбе с обратным холодильником смешивают 10 г (0,0373 моль) дибензтиазолилдисульфида и 4,06 г (0,03?3 ноль) сульфурилхлорида, добавляют 0,05 г (0,000685 моль) диметилформамида и кипятят в токе аргона,в четыреххлористом утлероде около 3 час. Отгоняют растворитель в вакууме водострувного насоса и остаток кристаллизуют из смеси бензол — гексан. Получают 19,Q5 г (79,5 ) 2 - бензтиазолилсульфенилхлорида.
Т. пл. 133 — 135 С, Способ получения хлорангидридов ароматических сульфеновых кислот взаимодействием дисульфида и хлористого сульфурила в присутствии катализатора в среде органического растворителя и последующим выделением целевого продукта известным путем, отличающийся тем, что, с целью повышения
10 чистоты целевого продукта, в качестве катализатора используют триарилфосфин, амид карбоновой кислоты или карбамид.
