Способ получения полихлорэфиров

 

2О5ОО1

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05.1Х.1966 (№ 1100929/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 13.Х1.1967. Бюллетень ¹23

Дата опубликования описания 15.1.1968

Кл. 12о, 5/09

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МГ1К С 07с

УДК 547.27 113.07 (088.8) Авторы изобретения А. С, Атавин, А. Н, Мирскова, 3. Ф. Зорина и Г. А. Кравченко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРЗФИРОИ

СС1зСН (CI) OROCH (Сl) CCI3

Предлагается способ получения полнхлорэфиров, содержащих двойные или тройные связи, взаимодействием хлораля с этиленовым или ацетиленовым гликолем н хлористым тио. нилом в присутствии пиридина в среде растворителя, например эфира. С целью преимущественного получения полихлорэтила формулы ССlзСН (С1) ORC1, используют соотношение хлораль:гликоль:хлористый тионил-1:1:2, а для преимущественного получения полихлорэфира формулы те же вещества в соотношении 2: 1:2.

Этим способом получают высокореакционноспособные непредельные полихлорэфиры.

Пример 1. К 74,7 г хлораля приливают порциями 44,05 г бутендиола-1,4. Температура смеси при этом поднимается до 60 С. Затем реакционную массу премешивают 2 час и растворяют в 100 мл сухого эфира. Далее и смеси 300 мл эфира, 125 г хлористого тионила и 79 г пиридина приливают порциями эфирный раствор смеси хлораля с бутендиолом-1,4 и все это перемешивают при комнатной температуре 4 час. Осадок отделяют декантацией, эфирный раствор промывают водой, сушат и разгоняют в вакууме.

Выход (1,1,1,2-тетрахлорэтил) -4-хлорбутен=2-илового эфира 91,4 г (69,3%), т. кип.

118 С 3 млт, lто 1,5160, с1 т 1,4826 и MRp

55,49, выч. 55,42.

СоНтС1.-0.

Найдено, о/s .С 26,70; Н 2,47; Cl 65,13.

Вычислено, о о: С 26,45; Н 2,59; Сl 65,08.

ИК-спектр: тс с 1670 см т, частота OIIгруппы отсутствует, с о 1050, 1144 см т.

Пример 2. Из 29,5 г хлораля, 8,8 г бутендиола-1,4, 15 г хлористого тионила и 16 г пиридина по описанной выше методике получают 24,4 г (76%) бис-(1,1,1,2-тетрахлорэтил) бутен-2-илового эфира с т. кип. 145 C/0,02 мм, hp 1,5270, 04 1,5831 и MRp 81,51, выч. 81,00.

CsHsClsOе.

Найдено, %: С 22,93; Н 1,99; Cl 67,80.

Вычислено, о о: С 22,89; Н 1,92; Сl 67,56.

20 ИК-спектр: тсн= 825, 996, 3040 см, хс- о

1050, 1130, 1250 см т, частота OI-I-группы отсутствует.

П р и м ер 3. Из 84 г хлораля, 25 г бутин25 диола-1,4, 45 г хлористого тионила и 40 г пиридина получают аналогично описанному в примере 1 96,6 г (80%) бис-(1,1,1,2-тетрахлорэтил) бутин-2-илового эфира с т. пл. 44 С (из этанола), 30 СвНоС1вОе.

205001

СС!аСН (Cl) ОЯОСН (Cl) CC13

Составите Ib А Акимова

Техред Т. П. Курилко Корректоры; И. Л. КириЛлова и Н. В. Черняк

Редактор Л. А. Ильина

Заказ 4197/17 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, lip, Сапунова, 2

Найдено, 0/0. cl 67,70.

Вычислено, /,: Cl 67,89.

В ИК-спектре частота ОН-группы отсутству ет.

Пример 4. (1,1,1,2-тетрахлорэтил) -4-хлорбутин-2-иловый эфир получают по обычной методике из 17,2 г хлораля, 10 г бутпндиола-1,4, 20 ил SOCI> и 18 ил пиридина. Эфир имеет следующие константы: выход 18,8 г ."0 20 (600/0), т. кип. 99 С 3 мм, по, 1,5230, 1,5184 и МКо 54,39, выч. 54,43.

С,Н-C1;О.

Найдено, /o. Сl 65,22.

Вычислено, /0. Cl 65,56.

ИК-спектр: vc c 2232 сл >, частота ОНгруппы отсутствует.

Предмет изобретения

1. Способ получения полихлорэфиров общей формулы ССlвСН (Cl) ORCI u

CC).,CH (С1) OROCI- (Cl) ССI, где R — двухвалентный радикал, содержащий двойные или тройные связи, отличающийся тем, что смесь хлораля и этиленового или ацетиленового гликоля подвергают взаимодействию с хлористым тионилом в присутствии пиридина в среде растворителя, например эфира.

2. Способ по п. 1, отлича>ощийся тем, что, с целью преимущественного получения поли1о хлорэфира формулы ССlаСН (Cl) ORCI, используют соотношение хлораль: гликоль: хлористый тио IH;I-1: 1; 2.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, 15 с целью преимущественного получения полихлорэфира формулы

20 используют соотношение хлораль: гликоль:

: хлористый тионил-2: 1: 2,