Патент ссср 207141

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистичесних

Республин

Зависимый от №

Заявлено 21 VIII.1964 {№ 918006/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и отнрытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 08.XII.1967. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 6.II.19á8

Авторы изобретения

Иностранцы

Ханс-Лео Хильсман и Густав Ренкхоф (Федеративная Республика 1 ермании) Иностранная фирма

«Хемише Верке Виттен, Г.м.б.Х.» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ДИКАРБОНОВЫХ ИЛИ ПОЛИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способам получения полупродуктов для основного органического синтеза.

Известный способ получения ариловых эфиров моно- или поликарбоновых кислот состоит в нагревании метиловых эфиров карбоновых кислот с фенолами, нафтолами или их производными. Процесс ведут при 180 — 250 С в присутствии катализатора переэтерификации, например, стеарата олова, бутилтитаната, с непрерывной отгонкой выделяющегося алканола. Общая продолжительность процесса свыше 9 час.

С целью сокращения времени процесса, предлагается переэтерификацию доводить до

50 — 75%-ного превращения исходного сырья и затем добавлять эквивалентное количество низшего ангидрида жирной кислоты, например уксусного, для разложения непрореагировавшего алкилового эфира карбоновой кислоты и связывания фенола.

Пример 1. 388 вес. ч. (2 могь) днметилтерефталата и 94 вес. ч. (1 моль) фенола после добавления смеси, состоящей из магния, стеарата олова и бутилтитаната по 2 вес. ч. каждого, нагревают при перемешивании в колбе с фракционной колонкой, Одновременно пропускают медленный ток азота. Полученную

2 реакционную смесь нагревают до 232 С (идет быстрая отгонка метанола) и добавляют еще

282 вес. ч. фенола через нагретую капельную воронку, причем температуру реакционной

5 смеси поддерживают от 230 до 250 С, По истечений б час отщепляются 114 объемных частей (об. ч.) метанола, что соответствует 71% вычисленного количества. После охлаждения содержимого колбы до 180 С прикапывают в

10 течение получаса 47 вес. ч. (0,5 моль) фенола и 153 вес. ч. (1,5 моль) ангидрида уксусной кислоты, При постоянном повышении температуры до 275 С отгоняют за 1,5 час. 199,5 вес. ч. смеси из уксусной кислоты и метила15 цетата. Непрореагировавшие фенол и фенилацстат отделяют дистилляцией, Они могут быть снова введены в процесс как исходное сырье.

Сырой дифенилтерефталат очищают с помощью кристаллизации из ксилола при до20 бавлении активированного угля и отбельной земли. Получают 598 вес. ч. чистого дифенилтерефталата в форме блестящих бесцветных листочков с т. пл. 198,5 С. -1исло омыления

353 (рассчитанное 353), выход 94 /о от теории.

25 Пример 2. Процесс ведут, как в приме1;е l, с 388 вес. ч. (2 мо гь) диметилизофталага и 94 вес. ч. (1 люль) фенола после добавления и ним смеси из 4 вес. ч. бутилтитаната, 207141

Составитель В. Шитиков

Техред Л. Я. 6риккер Корректоры: E. Ф. Полионова и Г. И. Плешакова

Редактор А. Ильина

Заказ 4661/14 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

2 вес. ч, магния и 1 вес. ч. стеарата олова в качестве;катализатора. Далее в верхней части фракционной колонны отгоняют метанол, а затем к. реакционной смеси прикапывают при 220 до 236 С 329 вес . ч. 13,5 моль) фенола. По истечении 6 час от1цвпляются 108 об. ч. метанола, что соответствует 67о рассчитанного количества. После охлаждения содержимого колбы до 180 С к нему добавляют в течение 20 мин 184 вес. ч, (1,8 моль) ангидрида уксусной кислоты. При непрерывном повышении температуры реакции до 260 С из колбы отгоняют в течение 80 ман 223 вес. ч. дистиллята, состоящего из уксусной кислоты и метилацетата. Затем продукт реакции дистиллируют в вакууме. Вначале при 96 — 122 С и давлении 21 мм рт, ст. перегоняют 62 вес. ч. фенилацетата, а потом при 228 С и 0,6»ui рт. ст.— -586 вес. ч. дифенилизофталата, что составляет 92 от теории. Точка плавления

4 после перекристаллизации из ксилола 137 С, число омыления 353 (рассчитанное 353).

Предмет изобретения

Способ получения ариловых эфиров дикарбоновых или поликарбоновых кислот взаимодействием алкиловых эфиров карбоновых кислот с фенолами, нафтолами или их произ10 водными при 180 — 250 C в присутствии катализатора переэтерификации, например стеарата олова, бутилтитаната, и при непрерывном удалении из реакционной массы образующегося алканола, отличающийся тем, что, с целью

15 сокращения времени процесса, в реакционную массу, содержащую 50 — 75 целевого продукта, добавляют низший ангидрид жирной кислоты, например уксусный, в количестве, эквивален ном непрореагировавшему алкиловому

20 эфиру карбоновой кислоты и фенолу.