Способ получения ариловых эфиров

 

О П И С А Н И Е 2Î8569

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Саюе Соеетокик

Сециэлиотичеокик

Реопубдик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от №

Кл. 12о, 14

Заявлено 24. т 11.1963 (№ 848910 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.Xl l.1967. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 25. I I I.1968

МПК С 07с

Комитет па делам иаобретеиий и открытий при Соеете Миииотров

СССР

УДК 547.587 582.2.07 (088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Густав Ренкхофф и Ханс-Лео Хильсманн (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Хемише Верке Виттен» (Федеративная Республика Германии)Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ

КАРБОЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ МОНОКАРБОНОВЫХ

И ПОЛИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Заказ 22j18 Тираж 530 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР (1

Йастоящее изобретение относится к области йолучения ариловых эфиров, которые могут быть использованы как мягчители и в качестве промежуточных продуктов для органического синтеза.

Известен способ получения ариловых эфиров карбоновых кислот действием на фенолы хлорангидридов соответствующих карбоновых кислот в присутствии амина, например пиридина..

Предложенный способ отличается от известного тем, что, с целью расширения сырьевой базы, вместо хлор ангидридов кар бои овых кислот используют метиловые эфиры карбоновых кислот и процесс ведут в присутствии катализаторов переэтерификации, например стеарата олова, бутилтитаната, цинковой соли головного погона кокосовых жирных кислот, при температуре 180 — 250 С с использованием 2 — 6-кратного избытка фенольного компонента. Образующийся метиловый эфир непрерывно выводят из сферы реакции. Выход целевого продукта 70 — 90% и выше в расчете на прореагировавший метиловый эфир.

Пример 1, 371 вес. ч. (2,7 люль) метилового эфира бензойной кислоты, 338 вес. ч. (3,6 люль) фенола и 14,2 вес. ч. (2 вес. /о) цинка жирнокислого головного погона в качестве катализатора нагревают, размешивая, в

2 колбе с колонкой для дробной .перегонки. Через реакционную массу пропускают 1300 об. ч,)иин азота. Отходящий поток газа проходит через холодильник и охлаждающую ловушку с температурой — 50 С. Температура нижней части колонны во время переэтерификации постепенно с 184 повышается до 203 С. Образующийся при переэтерификации метанол отгоняется в верхней части колонны при темпе10 ратуре максимум 70 С. По истечении 29 чаи реакции отгоняют в вакууме непрореагировавший фенол и метиловый эфир бензойной кислоты. Получают 364,1 вес. ч. фенилового эфира бензойной кислоты, который кипит при темпе15 ратуре 178 С и давлении 18 лглг рт. ст. Точка плавления фенилового эфира от 70 до 70,5 С, кислотное число О, число омыления 284 (расчетное 283).

С учетом непрореагировавшего мегилового

20 эфира бепзойной кислоты (120 вес. ч.) выход фенилового эфира бензойной кислоты 99,2% от теории.

Пример 2. 750 вес. ч. (3,9 люль) диметилтерефталата, 730 вес. ч. (7,8,чогь) фенола и

25 37,5 г (2,5 вес. %) цинка жирнокислого головного погона в качестве катализатора нагревают, размешивая, в колбе с колонкой для дробной перегонки. Над реакционной массой пропускают 1300 об. ч./пин азота. Отходящин

30 поток газа проходит через холодильник и пх208569

После отгонки избыточного о-крезола и небольшого количества непрореагировавшего метилового эфира дибромбензойной кислоты при темлературе 180 — 190 С и давлении

0,6 я,и рт. ст. выделяют 65 вес. ч„т. е. 82% (приблизительно 95>!< расчетного количества метанола. Отгонкой в вакууме избыточного и-бензилфенола и перекристаллизацией остатка из ксилола выделяют 460 г дибензилфенилтерефталата (92% от теории) с т. пл. 165 —. о

Взамен ранее изданного

2 О 8570

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Соятз Сссстскил

Социалистических

Ресоублик

Всесо:9з 2 х

IIOTsHTHo т 9xj

Owl s»атака МБА

Зависимый от патента Хо

Кл. 12о, 17/01

45l, 19/02

МПК С 07с

А 01п

Заявлено 30.Х1.1960 (№ 687429/23-4) Приоритет

Комитет ло делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.495.1.07 (088.8) Опубликовано 17.Х.1968. Бюллетень No 32

Дата опубликования описания 7.III.1969

Автор изобретения

Иностранец

Жан Мети вье (Франция) Иностранная фирма

«Общество химических заводов Рона-Пуленк» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАМИНОВЫХ ЭФИРОВ

Предложен способ получения карбаминовых эфиров общей формулы,К, Ar — NH — СОΠ— СН вЂ” СО1х1

R, СН, где Ar — фенил или нафтил с возможными заместителями в нем: хлор, метил, метокси, этилтио-, метилтио-, карбэтокси-, этокси-, про- 10 покси-, аллилокси-, трифторметил;

Кт и К2 — Н или алкил с числом атомов углерода 1 — 4, а также вместе — одноядерный гетероциклический радикал, заключающийся в том, что изоцианат общей формулы 15

Аг — N= — C — — 0 подвергают взаимодействию с моно- или дизамещенным при азоте лактамидом.

Полученные соединения могут найти приме- 2р нение в сельском хозяйстве.

Пример 1. В раствор, состоящий из 17,8г фенилизоцианата в 25 смс безводного бензола, добавляют 17 5 г N-диметиллактамида в

1" смс бензола, После отстоя в течение 1 час 25 при комнатной температуре смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час.

При этом образуется осадок. После охлаждения, фильтрации и сушки получают 22 г (оксифенилкарбамоил) -2-N-диметилпропионамида с 30 т, пл. 132 — 133 С. После перекристаллизации из бензола точка плавления остается неизменной.

Пример 2. В раствор, состоящий из 15,5г дихлор-2,4-фенилизоцианата в 40 сма бензола, добавляют 8,5 г К-метиллактамида и смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час. При охлаждении образуется осадок, который сушат и промывают два раза в 10 с»М> бензола, затем сушат под вакуумом. Получают 21 г (дихлор-2,4-оксифенилкарбамоил) -2-Nметилпропионамида. После перекристаллизации из бензола продукт плавится при температуре 145 С.

Пример 3. В раствор, состоящий из 15,5г дихлор-2,4-фенилизоцианата в 40 смс бензола, добавляют 9,7 г N-диметиллактамида и перемешивают в течение получаса при комнатной температуре, затем нагревают с обратным холодильником 4 час. После охлаждения полученную реакционную смесь разбавляют 100 см бензола, промывают в воде, обрабатывают активированным углем и сушат сульфатом натрия. Бензоловый раствор сгущают при пониженном давлении, остаточное масло (26 г/ медленно кристаллизуется. Полученный плотный осадок перекристаллизовывают в четырсххлористом углероде и выделяют 11 г (дихлор-2,4-оксифенилкарбамоил) - 2 -Х-диметилпропиопамида, плавящегося при 100 С,