Способ получения глицидных эфиров циклогексенкарбоновои кислоты

Авторы патента:

C07D303/16 - сложноэтерифицированными оксигруппами

C07C69/75 - кислот с шестичленным кольцом

C07C67/10 - реакцией карбоновых кислот или симметричных ангидридов со сложными эфирными группами или с углерод-галогенной связью (получение из галогенангидридов карбоновых кислот C07C 67/14)

221691

Е М ат. ®

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 21

12о, 25

Заявлено 11.1Ч.1967 (№ 1148221/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 17.Ч11.1968. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 8.Х.1968

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.595.3 26.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Л. А. Мухамедова, Н. М. Смирнов и М. И. Кудрявцева

Институт органической и физической химии имени А. Е. Арбузова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДНЪ|Х ЭФИРОВ

ЦИКЛОГЕКСЕНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Глицидные эфиры циклогексенкарбоновых кислот могут найти применение как конечные продукты, так и в качестве прохгеиуточных продуктов для получения диэпоксиэфиров.

Моно- и диэпоксиэфиры производных циклогексенкарбоновых кислот могут быть использованы в качестве мономеров, пластификаторов и стабилизаторов для хлорсодержащих полимеров, компонентов для покрытий и т. д.

Известно, что натриевые соли карбоновых кислот взаимодействуют с эпихлоргидрином, образуя глицидные эфиры соответствующих кислот. При длительном нагревании или при высокой температуре как в безводной среде, так и в водном растворе образуются заметные количества продуктов с большим молекулярным весом.

По предлагаемому способу получения глицидных эфиров циклогексенкарбоновых кислот натриевые соли указанных кислот подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в среде сухого инертного полярного растворителя, например диметилформамида, при температуре 50 вЂ” 100 С.

Это увеличивает выход целевого продукта (до 65%) за счет уменьшения количества продуктов с большим молекулярным весом, образующихся в результате раскрытия эпоксикольца

Пример 1. Глицидный эфир 4-метил-Лзциклогексенкарбоновой кислоты.

К 35 г (0,22 лоль) натриевой соли 4-метилЛз-циклогексенкарбоновой кислоты в 135 мл

5 абсолютного диметилформамида добавляют

40 г (0,43 моль) эпихлоргидрина. Реакционную массу перемешивают при 70 вЂ” 75 С в течение 9,5 час. Выделившийся осадок КаС1 отфильтровывают, растворитель отгоняют в

10 вакууме, остаток разбавляют эфиром, отмывают водой и сушат над NgSO . После отгонки эфира остаток разгоняют в вакууме и получают 26,2 г (61,60 0) вещества с т. кип.

20 20

136,0 вЂ” 136,5"C/9 лглг рт. ст.; no 1,4788; d4

1,0755.

Найдено, Я,: С 67,72; 67,82; Н 8,52; 8,60.

С„Н„Оз.

Вычислено, сгс: С 67,34; Н 8,22.

20 Пример 2. Глицидный эфир Лз-циклогексенкарбоновой кислоты.

К 16 г (0,11 моль) натриевой соли It0-циклогексенкарбоновой кислоты в 100 мл абсолютного диметилформамида добавляют 20 г

25 (0,43 мо.гь) эпихлоргидрина. Реакционную массу перемешивают при 70 вЂ” 75"С в течение

5,5 час. Выделившийся осадок NaC1 отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме, остаток разбавляют эфиром, отмывают водой

3 и сушат над MgSO4. После отгонки эфира осТаток разгоняют в вакууме и получают

12,9 г (64,5о о) вещества с т. кип. 125,5вЂ”

126 С/9; по 1,4789; д4 1,1026.

Найдено, а в: С 65,88; 65,61; Н 7,92; 8,01.

С1вН140з.

Вычислено, о о: С 65,91; Н 7,74.

22169I

Предмет изобретения

Способ получения глицидных эфиров циклогексен кар боновой кислоты или ее алкильS н ы х п р о и з3в о д н ы х, отличающийся тем, что натри евые соли циклогексенкар боновой кислоты подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в среде сухого инертного полярного растворителя, например диметилформамиТ0 да, при температуре 50 вЂ” 100 С.

Составитель Г. Лндиои

Редактор H. Я. Кузнецова Текрсд Л. К. Малова Корректор Г. И. Плешакова

Заказ 2835)16 Тираж 530 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2