Способ непрерывного получения привитых сополимеров стирола с каучуками
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ :=
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 39с, 25/01
Заявлено 12.Vl I.1965 (№ 1017907/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 081
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 6?8.746.22-13.048 (088.8) Опубликовано 22.Xll.1967. Бюллетень ¹ 2
Дата опубликования описания 15.11.1968
Авторы изобретения
С. P. Рафиков, В. В. Родэ, 1О. П. Новиченко, Г. И. Файдель, H. В. Орлова, Р. С. Ульрих, И. A. Ханукаева и Е. В. Якубенок
Институт элементоорганических соединений АН СССР и Кусковский химический завод
Заявители
СПОСОБ НЕПРЕРЪ1ВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ
СОПОЛИМЕРОВ СТИРОЛА С КАУЧУКАМИ
Известны способы:получения привитых сополимеров стирола с каучуками в присутствии инициаторов, катализаторов, модификаторов, пластификаторов. Иэвестно также применение в качестве стабилизаторов, получаемых при этом ударопрочных продуктов, замещенных фенолов. Из известных стабилизаторов фенольной природы применяют 2,2t-метилен-бис(4-метил-6-трегичный бутилфенол), обладающий высокой термостойкостью.
С целью повышения молекулярного веса получаемых продуктов и тем (самым улучшения их механических свойств, согласно изобретению процесс сополимеризации проводят непрерывным блочным методом в две стадии: при температуре 95 — 100 С на первой стадии и при температуре 120 С с постепенным повышением до 230 С:внизу колонны на второй стадии, при этом антистаритель вводят наtttepвой стадии полимеризации.
Пример 1. Расгвор бутадиенстирольного каучука в стироле с инициаторами, регуляторами роста цепи, пластификаторами и термостабилизатором, со держащий в вес. %:
Сттврол 92,0
Каучук 8,0
Инициаторы — перекись ди кумила и дитретичная бутил перекись 0,06
Пластификатор — бутилстеарат 3,0
Смазку — вазелиновое масло 0,2
Регулятор роста цепи — нормальный додецилмеркаптан 0,015
Термостабилизатор — тринонилфе5 нилфосфит 0,2
На стадии предварительной полимеризации в рецептуру вводят стабилизатор — 2,2t-метилен-бис- (4-метил-6-трет-бутилфенол) в коли10 честве 0,2 Щ.
Процесс предварительной поли меризации проводят при температуре 95 — 100 С. Бремя предварительной полимеризации 25 час до содержания полимера 40 — 43%. Режим предва15 рительяой полимеризации без введения 2,2 метилен-бис(4-метил-6-трет-бутилфенола) отличается тем, что процесс проводят при температуре 90 С в течение 20 час до содержания полимера 39 — 42о о.
20 Процесс окончательной полимеризации проводят в колонне при температуре 120 — 230 С.
Время пребывания полимера в колонне 15—
23 час. Процесс окончательной полимеризации без введения 2,2t-метилен-бис-(4-метил-б-трет25 бутилфенола) в отличие от указанного ведется при температуре 110 — 200 С, время окончательной полимеривации 20 — 25 час.
Полученный полимер испытывают на устойчивость к воздействию ультрафиолетовых луЗО чей и действию светопогоды.
207395
Таблица 1
Таблица 4 о, = а5 !
Хо, Время старения, час
Время старения, час!
50 100 150 200 250
722 916 1012 !
300 400 450
Таблица 2
Таблица 5
Etl о. = р И
Cg
И
Х о о
Время старения, месяцы сС! о.Я !!! (О о
И о т о
- »!
Время старения, месяцы! !
1 2 3
4; 5
О 1
2 3
40,8
39,5
38,8
33,4
37,0
36,4
30,8
36,6
35,5
27,0
35,1
30,8
26,5
28,1
27,6
45,3
44,7
40,9
50,8
55,4
54,1
4
43,2
38,5
35,5
11
49,9
48,9
49,5
37,1
32,0
32,3
30,2
28,0
27,4
30,5
29,0
30,3
28,8
28,3
28,1
29,4
27,4
27,0
Таблица 3 а< !! CO ф о.
Х о
Время старения, час
144 160! 200! 250; 350 400
О 36, . 72
6 56,341,139,3
7 56,8 50, О 45, 1 (35
В табл. 1 приведены данные о изменении удельной ударной вязкости ударопрочного полистирола при старении в везерометре, кг ° сл/слР.
1 55, О 45, О 39, О, 38,0 35, 3 34,8 34, О,33, 1,31,8
2 58,0 50,3 45,8 21,4, 38,9 35,5, 35,0 33,4 36,0!
i3 табл. 2 приведены данные о изменении удельной ударной вязкости ударопрочного полистирола при старении в условиях светопогоды, кг сл /см .
Из таблиц 1 и 2 следует, что удельная ударная вязкость ударопрочного полистирола, полученного по предлагаемому методу, падает в несколько раз меньше при старении полимера в везерометре и на стенде, чем поли!меров, полученных ранее описанным методом.
Пример 2. В рецептуру примера 1 на стадии растворения всех компонентов вводят антиоисидант - (2,2>-метилен-бис-(4-метил-б трет-бутилфенол) в количестве 0,2 вес. % и (вьгводят тринонилфенилфосфит. Технологический !проце!сс проводят по режиму, о писанному в примере 1. Полученные образцы испытывают на старение в везерометре. В табл. 3 при ведены данные о изменении удельной ударнои вязкости ударопрочного полистирола при ста рении в везерометре, кг ° сл/ся2.
36,5 36,0 37,0 34,0 32,5 33,0 !
40,1 40,3 40,2 40,0 39,8 36,0 !
Пример 3. На стадии гомогенизации вводят 2,2 -метилен-бис(4-метил-6-трет-бутилфенол) в количестве 2,0 вес. %. Для !этого 1,5 кг ударопрочного полистирола, полученного ио ранее описанным методам, и 7,5 г 2,2>-метилен-бис- (4-метил-6-трет-бутилфенола) перемешивают в течение 2 час, а затем дважды подвергают экструзии нри температуре 170
180 С. На литьевой машине АМ-50 отливают образць!, которые испытывают на старение в везерометре и на стенде.
В табл. 4 приведены данные о изменении удельной ударной вязкости ударопрочного no;IHcTHpo;IB при тарснии в везерометре, кг сн/см .
ЯЯ о,»-, О 108 216 324)432, 526,626
Хо, 8 !49,931,532,629,3 30,0 30,4 30,1 27,9 25,7 25,9 !
, ! ) )
9 4
48, О 35,9 35,4 34,3 33,5 32,7 34, О, 33,3 27,9 27, !
В табл. 5 приведены данные об изменении удельной ударной вязкости ударопрочного полистирола нри старении в условиях светопогоды, кг сл/сл .
Пример 4. Готовят раствор дивинилового каучука в стироле с инициаторами, регуляторами роста цепи, пластификаторами и термостабилизатором, содержащий, вес.
Стирол 94,0
Каучук 6,0
Инициаторы — перекись дикумила и дитретичная бутилперекись 0,06
Пластификатор 3,0
Смазка — вазелиновое масло 0,2
Регулятор роста цепи — нормальный додецилмеркаптан 0,015
Термостабилизатор 0,2
На стадии предварительной полимеризации в рецептуру вводят антиоксидант 2,21-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенол) в количестве
0,2 вес. % на стадии гомогенизации.
Процесс предварительной полимеризации проводят при температуре 95 †1 С. Время предварительной полнмеризации 25 час до содержания полимера 40 — 43%. Режим предварительной полимеризации без введения 2,2 метилен-бис- (4-метил-6-трет-оутилфенол) огличается тем, что процесс проводится при температуре 90 С в течение 20 час до содержания полимера 39 — 42%.
Процесс окончательной полимеризации проводят в колонке при температуре 120 — 230 С.
Время пребывания полимера .в колонке со. ставляет 15 — 23 час. Режим окончательной полимеризации !без введения 2,2>-метилен-бис(4-метил-6-трет-бутилфенола) в отличие or указанного ведется при температуре 110—
200 -С, время окончательной полимеризации
20 — 25 час.
207395
Таблица 6
ag о а.
Х о
Время старения, час!
0, 96
192 288 384 480 576 672 768 864 (1
36,5 33,5
34,2i32,2
Составитель А. Козловский
Редактор Н. П. Белявская Техред А. А, Камышникова Корректоры: T. В. Егорова и Л. В. Наделяева
Заказ 12/11 Тираж 530 Подписное
LII ÈÈËÈ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Полученный полимер испытывают на устойчивость к воздействию ультрафиолетовых 1учей.
Результаты испытаний приведены в табл. 6.
1 1
13 55,5 45,8.45,6 45,5 45, 1, 40,5 40,5 37,8
14, 53,9 48,4 42,7 40,2 40,1 39,3 35,4 35,1 ((Предмет изобретения
Спосоо непрерывного получения привитых сополимеров стирола с каучуками путем полимеризации в две стадии в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, пластификаторов, регулятора роста цепи типа меркаптанов, термостабилизатора, антистарителя — 2,2>-метилен-бис-(4-метил-б-трет-бутилфенола), отличающийся тем, что, с целью повышения молекулярного веса получаемых продуктов и тем самым улучшения,их механических свойств, процесс ведут в блоке в две стадии: при температуре 95 — 100 С на первой стадии и при температуре 120 С с постепенным повышением ее до 230 С внизу колонны на второй стадии, и антистаритель вводят на первой стадии полимеризации.
