Фунгицидная композиция

 

Использование сельское хозяйство, химическое средство защиты растений. Сущность изобретения фунгицидная композиция содержащая (Е) - 1 - (4-хлорфенил или 2,4 - дихпорфенил) - 2 (1, 2. 4 - триазол - 1 - ил-) - 4,4-диметил - 1 пентен - 3 - ол в виде оптического изомера, который показывает оптическое вращение (-) при измерении в хлороформе на длине волны спектральной линии Д нетрил в количестве .1 - 50 мас%, целевые добавки -остальное 4табл.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕП,НИ

Кемитет Российской Федерации пв патентам и теварным знакам (21) 4203512/04 (22) 15.0?,87

{31) 80 177704 (32) 15.12.80

{33) 3Р (46) 15.11.93 Бюл Йв 41-42

{62) 3366002/04

{71) Сумитомо Кемикал Компани Лимитед (JP)

{72) Юдзи Фунаки(ЗР); Юкио Енееси(ЗР); Юкио Огури(3Р); Казуо Изуми(ЗР) (73) Сумитомо Кемикал Компани Лимитед (ЗР) (в) RU (1ц 2002417 С1 (51) (54) ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (57) Использование: сельское хозяйство, химическое средство защиты растений. Сущность изобретения: фунгицидная композиция, содержащая (Е)—

1 — (4-хлорфенил или 2,4 — дихлорфенил) — 2 (1, 2, 4 — триазол — 1 — ил-) — 4,4-диметил — 1 пентен—

3 — on в виде оптического изомера, который показывает оптическое вращение (-) лри измерении в хлороформе на длине волны спектральной линии Д нетрил в количестве 1 — 50 мас%, целевые добавки — остальное. 4 табл

2002417

Изобретение относится к химическим Вычислено, 7: С 61,74; Н 6,23; и 14.40; средствам защиты растений, конкретно к CI 12,15, фунгицидной композиции нэ основе произ- Найдено, 7: С 61,82; Н 6,38; N 14,38; С1 водных триазола, 12, 15.

Уже известно использование рацемиче-. 5 Спектр ЯМР: 8,52 (1H, синглет, протон ских производных триаэолинового спирта, триазола), 7,98 (1Н;-синглет, протон триазопроявляющихфунгицидныесвойства, Одна- ла), 7,30 (4Н, синлет, протон фенила), 6,91 ко известные соединения обладают недо- . (1Н, синглет, протон олефина),4,56(2Н, шистаточной фунгицидной активностью. рокий синглет, протон гидроксила и протон

Целью изобретения является повыше- 10 метиновой группы, несущей гидроксильную ние фунгицидного действия, . группу), 0,66(9Н, синглет, протон бутила). . Укаэанная цель достигается за счет ис- Соединение 6. пользования фунгицидной композиции, со- Рацемат (Е)-1-(2,4-дихлорфенил)-2держащей (Е)-1-(4-хлорфенил или (1,2,4-триазол-1-ил)-4,4-диметил-1-пентен2,4-дихлорфенил)-2(1,2,4-триазол-1-ил)-4,4 15 3-ола: температура плавления 148-1490С, -диметил-1-пентен-3-ол в виде оптического 8,45(1Н, синглет, протон триазолэ), 7 97(1 Н, изомера, показывающего оптическое вра- синглет, протон триазола), 7,80 (ЗН, мультищение (-), при измерении в хлороформе на плет, протон фенила), 6,80(tH, сингИвт, продлине волны спектральной линии Д натрия тон олефина), 4,35 (2Н, широкий синглет, в количестве 1-50 мас.$, целевые добавки 20 протон гидроксида и протон метина, несу— остальное. щего гидроксильную группу), 0,63 (9H, сингОптический изомер может быть получен.: лет, протон трет-бутила), асимметрическим восстановлением и выде- : Заявленные соединения могут быть пелением диастереоизомера, полученного из @е1едены в различные препаративные форрацената и оптически активного реакцион-;. 25 мы, указанные ниже. ного соединения. В качестве восстановите- Пример препарата 1. Дуст. ля используют амогидрид лития или Две час и соединения N. 1, 88 частей барвгидрид натрия. глины и 10 частей талька тщательно смешаИспользуют известные методики пол- ли путем размалывания, получив дустовый учения следующие соединения. 30 препарат, содержащий 2 активного ингреСоединение 1. диента.

Я-(Е)-1-{4-хлорфенил)-2-(1,2,4-триазол- Пример препарата 2. Дуст.

1-ил)-4;4-диметил-1-пентен-3-ол: (аЯ вЂ” 16,0 Три части соединения М 2, 67 частей

) CHCI ) чка плавления f70 171оС глиныиЗОчастейталькатщателъносмешапе тр руР такой, как для рацемата соеди- ли путем размалывания, получив дустовый з; точка плавления 35 нение 5, препарат, содержащий 3$ активного ингСоединение 2. редиента. (+(Е)-1-(2.4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-три а

Пример препарата 3. Смачиваемый под4 рошок. эол-1-ил) 4,4-диметил-1-пентен-3-ол: (с@ 40 Тридцать частей соединения t4 1, 45

31,7 (с - I, СНС1з), точка плавления 160- частей дивтомовой земли, 20 частей белой

161 С, сажи, 3 части смачивающего реагента (лауСпектр ЯМР такой, как и спектр рацвма- рилсульфэта натрия) и 2 части диспергируютэ соединение 6. щего реагента (лигнинсульфонатэ кальция)

Соединение 3. 45 тщательно перемешали путем раэмалыва(+)-(Е)-1.-(4-хлорфенил)-2(1,2,4-триаэол- ния, получив смачиваемый порошковый

1--ия)-4,4-диметил-1-пе е -3-ола: fag . препарат, содержащий 30 активного инг+14,0 (c - 1,0, СНОз); точка плавления 169- . редие"тэ

1700 С. Пример препарата 4. Смачиваемый поСоединение 4, 50 рошок. (+)-(Е)-1(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триа Пятьдесят частей соединения М 2, 45 зол-1-ил)-4,4-диметил-1-п ентен-3-ола; (аЯ>, 4 частей диатомовой земли, 2,5 части смачиваащего реагента (алнилбенэолсульфоната

26,О (с - 1,0 СНОз); точка плавлениЯ 160- кальция) и 2,5 части диспергирующего реа161оС 55 гента (лигнинсульфата кальция) тщательно смешали путем размалывания, получив смаРецемат (Е)" 1(4-хлорофенил)-2 (1 2 4- чиваемый порошковый препарат, содержа. триазол-1-») 4,4-диметил-1-пентен-З-o»: щий 500 активного ингредиента.

0 температура плавления 153-155 С, Пример препарата 5. Эмульгируемый

Элементарный анализ, концентрат.

2002417 препарат, содержащий 2 активного ингре- 20 диента.

Пример препарата 8. Дуст. ро шок. 40

Пятьдесят частей соединения ЬЬ 4, 45

Десять частей соединения hL 11, 80 частей циклогексанона и 10 частей эмульгатора (простой эфир полиоксиэтилена и алкиларила) смешали, чтобы получить эмульгируемый концентрат„содержащий 10 активного ингредиента, Пример препарата 6. Гранула.

Пять частей по весу соединения М 2, 40 частей по массе бентонита, 50 частей по массе глины и 5 частей по массе лигнинсульфоната натрия тщательно смешали путем размал ывания, Полученную смесь размалывали вместе с водой, затем гранулировали и высушивали, получив гранулированный препарат.

Пример препарата 7. Дуст.

Две части соединения М 3, 88 частей глины и 10 частей талька тщательно смешали путем размалывания, получив дустовый

Три части соединения 1Ф 4, 67 частей глины и 30 частей талька тщательно смешали путем размалывания, получив дустовый препарат, содержащий 3$ активного ингредиента..

Пример препарата 9. Смачиваемый порошок.

Тридцать частей соединения hh 3, 45 частей диатомовой земли, 20 частей белой сажи, 3 части смачивающего реагента (лаурилсульфата натрия) и 2 части диспергирующего реагента (лигнинсульфата кальция) тщательно смешали путем размалывания, получив смачиваемый порошковый препарат, содержащий 307 активного ингредиента.

Пример препарата 10. Смачиваемый почастей диатомовой земли, 2,5 части смачивающего реагента (алкилбензолсульфоната кальция) и 2,5 части диспергирующего реагента (лигнинсульфоната кальция) тщательно смешали путем размалывания, получив смачиваемый порошок, содержащий 50 (активного ингредиента.

Пример препарата 11. Эмульгируемый концентрат.

Десять частей соединения М 3, 80 частей циклогексанона и 10 частей змульгатора (простого эфира полиоксиэтилена и алкиларила) смешали, получив эмульгируемый концентрат, содержащий 10 (, активного ингредиента.

Пример препарата 12. Гранула.

Пять частей по массе соединения й. 4, 40 частей по массе бентонита. 50 частей по массе глины и5частей Ао массе лигнинсуль5

1О

55 фаната натрия тщательно смешали путем размалывания, затем тщательно перемешали вместе с водой, подвергли гранулированию и высушили, получив гранулираванный препарат.

Пример препарата 13 (5 -ный дуст).

Пять частей каждого из настоящих соединений (1)-(6), одну часто белой сажи (Si02, пН20) и 94 части глины тщательно перемешивали при порошковании, получая дуст с 5 активного компонента, Пример препарата 14 (7 -ный дуст).

Семь частей каждого из настоящих соединений (1)-(6), три части белой сажи (Si02 nHzO) и 90 частей глины тщательно перемешивали при порошковании, получая дуст с 7 активного компонента.

Пример препарата l5 (5 -ный, 107,ный, 15 -ный. 20ф,-ный и 25 -ный смачиваемые порошки).

Каждое из настоящих соединений (1)(6), смачивающееся вещество, диспергатор и неорганический носитель тщательно смешивали, получая смачивающиеся порошки, содержащие каждое из активных компоненma.

Применяемые смачивающиеся вещества включают полиоксиэтиленом образованные высшие спирты (например, лауриловый спирт, стеариловый спирт), полиоксиэтиленом образованные алкилфенолы (например, изооктилфенол, нонилфенол). полиоксиэтиленом образованные алкилнафтолы (например, бутилнафтол, октилнафтол), полиоксиэтиленом образованные высшие жирные кислоты (например, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, олеиновая кислота), сложные эфиры высших кислот и сорбитана, полиоксиэтиленом образованные сложные эфиры высших жирных кислот и сорбитана, алкилсульфаты (например, натрий. луарилсульфат, натрий олеилсульфат), алкилсульфонаты (например, натриевая соль диоктилсульфосукцината, 2-этилгексенсульфонат натрия), арилсульфонаты (например, изопропилнафталинсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат натрия) и их смеси.

В качестве диспергаторов применяют натрий нафталинсульфонат, продукт конденсации нафталинсульфоната натрия и формалин — лигносульфонат натрия и лигносульфонат кальция. Применяемые неорганические носители включают диатомную землю, природную глину (например. каолиниты, монтмориллониты. аттапульгит, тальк, слюда), белую сажу (SI02 . nH20) и их смеси.

2002417

Соотношения при смешивании активного компонента, смачивающего вещества, диспергирующего вещества и неорганического носителя для соответствующих примеров смешения указаны в табл.2, 3.

Пример препарата 16 (эмульгируемые концентраты 5ф„10, 15$, 20;, и 25 ные}.

Смешивали каждое из соединений (1)(6), эмульгатор и растворитель, получая эмульгируемые концентраты, содержащие каждый из активных компонентов.

В качестве эмульгаторов применяли полиоксиэтиленом образуемые высшие спирты (например, лауриловый спирт, стеариловый спирт), полиоксиэтиленом образованные алкилфенолы (например, изооктилфенол, нонилфенол), полиоксиэтиленом образованные алкилнафтолы (например, бутилнафтол, октилнафтол), полиоксиэтиленом образованные высшие жирные кислоты (например пальмитиновая, стеариновая, олеиновая кислоты), сложные эфиры высших жирных кислот и сорбитана, полиоксиэтиленом 06p83083KHbl8 сложные эфиры высших жирных кислот и сорбитана, алкилсульфаты (например, натрий лаурилсульфат, натрий олеилсульфат), алкилсульфонаты (например, натриевая соль диокстилсукцината, 2-этилгексенсульфонат натрия), арилсульфонаты (например, азопропилн афтилинсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат натрия) и их смеси.

В качестве растворителей используют CR насыщенные углеводороды (например, керосины, минеральное масло, веретенное масло), ароматические углеводороды (например, толуол, ксилол, этилбензол, метилнафталин), хлорированные углеводороды (например, трихлорэтилен, монохлорбензол, монохлортолуол, дихлорбензол), кетоны (например, метилэтилкетон, диизобутилкетон, циклогексанон, ацетофенОн, изофорон), сложны8 эфиры (этиленгликольацетат, диэтиленгликольацетат), диметилформамид, диметилсульфоксид и их смеси.

Соотношения активных компонентов, эмульгаторов и растворителей в соответствующих примерах смешения приведены в таблице 2.

Пример препарата 17 (текучие составы).

Смешивали 20 частей каждого из соединений (1)-(6). 3 части полиоксиэтиленсорбитанмоноолвата, 3 части СМС и 74 частей воды и измельчали до .размера частиц не более 5 мкм, получая текучие составы при содержании активного компонента 207.

Другие примеры рецептов текучих составов также даны в табл.4.

Пример препарата 18 (пудра), Одну часть каждого из представленных соединений (1)-(6), l часть белой сажи и 98 частей глины тщательно смешивают, из5 мельчая при этом для того, чтобы получить пудру, содержащую 17 активного ингредиента.

Пример препарата 19 (пудра).

Для получения пудры, содержащей 10;(, 10 активного ингредиента, тщательно смешивают, измельчая при этом десять частей каждого из представленных соединений(1)(6), 1 часть белой сажи, 89 частей глины.

Пример препарата 20(смачиваемый no l5 рошок).

Повторили ту же методику, что и в пример815, при получении 2 5$ смачивающего . порошка, за исключением того, что использовали 2,5 мас.$ каждого из представлен20 ныхсоединений(1-(6)итого,чтоколичестао носителя было увеличено вплоть до 94,5Q.

Пример препарата 21 текучего порошка в примере 22.

При получении 50 g, текучего состава

25 повторили ту же методику, что и в примере препарата 17, за исключением того, что использовали 50 мас,g каждого из представ- ленных соединений (1)-(6), и того, что количество воды было доведено до 37 .

30 Ниже приведен биологический пример.

Пример испытаний 1. Проверка влияния на пирикуляриоз риса, В пластиковый стаканчик емкостью 85 мл, наполненный песчаным суглинком, сея35 ли рис (сорт Nippon Ваге) при норме 10 семян /стакан при температуре 25-30 С в течение 20 дней и пересаживали в большую емкость площадью 0,0002 ара, наполненную песчаным суглинком, где их в дальней40 шем выращивали в течение 50 дней, чтобы получить ростки риса, выросшие до стадии от седьмого до десятого листа. На этой стадии каждый из порошков испытываемых соединений, приготовленных согласно

45 примерам 14,19-20 получения, наносили на лист растения.

Росток инокулировали с Pyrfcularla

oryzee, затем покрывали листом поливинилхлоридной пленки для поддержания

50 влажности и оставляли в теплице с воздушным кондиционированием при 25 С на 14 дней.

Затем лист каждого ростка осматривали на предмет появления симптомов болезни.

Серьезность поражения и контролирующую величину определяли следующим образом.

Внешний вид поражения осмотренного листа подразделяли. На 5 стадий, т.е. 0; 0,5;

1; 2 и 4, а тяжесть болезни рассчитывали по уравнению приведенному ниже, 10

2002417

ЗО 56) Патент Японии ¹ 100547.

on, 307, f979.

Таблица 1

Индекс поражения

Внешний вид поражения

Не наблюдали никаких колоний и никакого поражения

ka поверхности листа наблюдали колонии или поражение менее. чем 5 $ площади. исходя из общей площади листа

0.5

На поверхности листа наблюдали колонии или поражение менее, чем 20 g площади, исходя из общей площади листа

На поверхности листа наблюдали колонии или поражение менее, чем 50 $ площади, исходя из общей площади листа

На поверхности листа наблюдали колонии или поражение 50 $ или более площади, исходя иэ общей площади листа

Тяжесть поражения ($)

Х MHpBKC fl х 100

Контрольную величину затем получали по следующему уравнению: тяжесть по ажения на об аботанной елянке х 100 тяжесть поражения на контрольной делянке

Данные приведены в табл.1.

Как показано в табл.5, из результатов испытаний следует, что производное (-) триазолилового спирта характеризуется гораздо более высоким контрольным эффектом по сравнению с производным (+) триазолилового спирта и рацематом.

Фунгицидное действие композиций приведено в табл.5, 6.

Пример испытаний 2. Проверка влияния на Cersospora personata (СР) и РассЫе

recon de (Pr), Эффект ограничения листовой аятнистости земляного ореха:

85-миллилитровый пластиковый горшок, заполненный песчаным суглинком, засеяли земляным орехом (сорт полувертикаяьный)"при норме 1 семян на горшок, и семена выращивали в теплице с кондиционированным воздухом при температуре от 25 до 30 С в течение 12 дней, получив молодые сеянцы земляного ореха, выращенного до стадии третьего листа. На этой стадии листки опрыскивали эмульгируемым концентратом каждого исследуемого соединения при норме 10 мл/горшок.

После сушки на воздухе, сеянцы заражали

Cercos pore personata, затем закрывали листом поливинилхлоридной аленки, чтобы поддерживать влажность. и оставляли стоять в теплице с кондиционированным воздухом при температуре от 25 до 30 С. Для того, чтобы полностью проявилось заболевание, сеянцы культивировали еще в течение 10 дней в укаэанной теплице. Затем

5 исследовали листву каждого сеянца для определения симптомов заболевания.

Эффект ограничения коричневой ржавчины пшеницы (лечебный эффект).

82-миллилитровый пластиковый гор10 шок, заполненный песчаным суглинком, засеяли семенами пшеницы (сорт Норин № 61) при норме от 10 до 15 семян на горшок и сеянцы культивировали в течение 7 дней в теплице с кондиционированным воздухом

15 при температуре от 18 до 23 С, чтобы вырастить сеянцы молодой пшеницы до стадии ростка первых листьев. На этой стадии сеянцы заражали Pucclna recondita и оставляли стоять в увлажненной камере при 23ОС в

20 течение 16 ч, чтобы они заразились грибком.

Затем растения опрыскивали разбаш ченной эмульсией исследуемого соединения при норме 10 мл на горшок, Горшок с сеянцами выдерживали в термостатированной камере

25 при23 С, культивировали втечение10дней при облучении флюоресцентными лампами, и отмечали симп омы заболевания на первом листе.

2002417

Т а б л и ц а 2(смачивающийся порошок) Пример смешения„1-7 (компонент: мас. ) П р и м е ч а н и е. (Я) полиоксизтиленом образованный лауриловый спирт. (8) полиокеизтиленом образованный нонилфенсл. (С) полиоксизтиленом образованный октилнафтол. (О) полиоксизтиленом образованная олеиновая кислота. (Е) натрий лаурилсульфат. (F) натрий диоктилсульфосукцинат. (а) натрий нафталинсульфонат. (Ь) натрий лигносульфонат. (с) кальций лигносульфонат, (б) диатомная земля, (k) каолиниты, (t) тальк, (m) слюда. (W) белая сажа.

Т а б л и ц а 3 (змульгируемый концентрат) Примеры смешения 1-9 (компонент; мас. $) П р и м е ч а н и е. (А) — (D) определены в табл.2, {G) натрий додецилбензолсульфонат (а) керосин, (Ь) минеральное масло. (с) ксилол, (d) циклогексанон, (е) трихлорзтилен, (f) метилзтилкетон, (q) этиленгликольацетат, (h) диметилформамид, (I) диметилсульфоксид

20024 17

Таблица

Текучие составы

Сложные эфиры фосфорной кислоты и полиоксиэтиленалкилариловых простых эфиров

** Силикат магния.

+ * Ксантановэю камедь.

**** ДиоКстилсульфосукцинат натрия.

Тэблицаб

Фунгицидное действие композиций (тив используемого состава: 1$, 5$, f0$ пудры) 16

2002417

Таблицаб

Фунгицидное действие композиций ираж Подписное И10 "П..:пск" Роспатента

113035, Чос".яа. Ж-35, Рауеская паб, 4/5

Заказ 3 197! i!,! «.. вод гя .и .::.:злат:тяьгх "!I комбинат "Патент". г Ужгород, ул.Гагарина, 101

Формула изобретения . честве (Е)-1 - (4-хлорфенил или 2,4-дихлорФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЙ, со- фенил)-2-(1 2,4-триаэол-1-ил)-4,4-диметилдержащая активный ингредиент (Е)-1 (4- 1 пептен-3-олаоптический изомер, кото, ый хлорфенил или показывает оптическое вращение {-), при

2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-4,4 измерении в хлороформе на длине волны

-диметил-1-пептен-3-on и целевую добавку, спектральной линии Д-натрия в количестве отличающаяся тем, что она содержит в ка- 1-50 мас., целевые добавки - остальное.

Составитель 8. Бернадский

Редактор Т. Павловская Гехред М.Моргентал Корректор M. Петрова