Производные 2-циано-2-арил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)этана, обладающие фунгицидной активностью

 

Использование: в сельском хозяйстве в качестве вещества, обладающего фунгицидной активностью. Сущность изобретения: продукт ф-лы: , где R₁-C₁-C₄-алкил . Реагент 1: . Реагент 2: фенилацетилен. Условия реакции: катализатор, температура 80 - 100°С. 2 табл.

Изобретение относится к новым производным 2-циано-2-арил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)этана, обладающим фунгицидной активностью, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известны производные 2-арил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)этана общей формулы R₃-C ≡ C CH₂- N где R₁ - C₁-C₄-алкил, циклопропил; R₂ - водород, С₁-С₄-алкил; R₃ - водород, С₁-С₄-алкил, фенил, обладающие фунгицидной активностью.

Известно также производное 2-арил-2-циано-1-(1,2,4-триазол-1-ил)этана формулы Br N (соединение А), обладающее фунгицидной активностью.

Целью изобретения является изыскание новых производных 2-циано-2-арил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)этана общей формулы (I): C ≡ С- CH₂- N, где R₁ - C₁-C₄-алкил, обладающих фунгицидной активностью.

Новые соединения общей формулы I, получают взаимодействием соединения формулы II: Br- CH₂- N, где R₁ имеет указанное выше значение, с фенилацетиленом.

Реакцию соединения формулы II обычно ведут в присутствии каталитических количеств такого палладиевого катализатора, как бис(трифенилфосфин)палладийдихлорид или тетракис-(трифенилфосфин)палладий (0) и медь (I) йодид в таком амине, как диэтиламин, триэтиламин и пиперидин.

Подходящие температуры реакций находятся в интервале от комнатной температуры до температуры кипения реакционной смеси с обратным холодильником, предпочтительно при повышенной температуре, например при 80-100^оС.

Соединения этого изобретения выделяют из реакционной смеси, в которой они образуются, обычными способами.

П р и м е р 1. 2-Циано-2-[4-(фенилэтинил)фенил)]-1-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)-бутан.

Смесь 3,1 г (0,01 моль) 2-циано-2-(4-бромфенил)-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)бутана, 1,6 г (0,015 моль) фенилацетилена, 0,05 г тетракис-(трифенил-фосфин)палладий (0), 0,1 г медь (I)-йодида и 0,2 г трифенилфосфина в 50 мл триэтиламина перемешивают в течение 2 ч при 90^оС в атмосфере азота. Реакционную смесь концентрируют, выпаривая с водоструйным насосом, а остаток перемешивают с 150 мл толуола. Полученный таким образом раствор вместе с имеющейся твердой фазой промывают трижды водой, сушат и выпаривают до получения маслянистого остатка, который медленно отверждается. Его можно очистить перекристаллизацией из смеси петролейного эфира и толуола 7:3 или на хроматографической колонке с силикагелем, используя в качестве элюента смесь метиленхлорида и метанола 98:2.

Температура плавления полученного таким образом указанного в заглавии продукта (соединение 1) 127-129^оС.

Указанные ниже соединения получают аналогично примеру 1, и сведены в таблицу.

Данные ЯМР.

Соединение 2.3 (соединение формулы I, где R₁ = n = C₄H₉).

7,89 (1Н, s); 7,80 (1Н, s); 7,31-7,65 (9Н, m), 4,65 (1Н, d); 4,55 (1Н, d); 2,15 (2Н, m); 1,05-1,55 (4Н, m); 0,85 (3Н, t) (¹Н-ЯМР-CDCl₃/TMS).

Соединение 2.5 (соединение формулы I, где R₁ = 2-C₄H₉).

7,78 (1Н, s); 7,70 (1H, s); 7,20-7,50 (9Н, m), 4,90 (1Н, d); 4,55 (1Н, s); 1,40 (3Н, d); 1,05-1,30 (4Н, m); 0,85 (3Н, t) (¹Н-ЯМР-CDCl₃/TMS).

П р и м е р 2. Тепличные испытания in vivo с использованием Erysiphe graminis fs tritici на пшенице.

Пшеница культивируется в смеси торф и песок в пластиковых горшках диаметром 6 см в течение 9 дней. Растения обрызгивают водным раствором, содержащим соединение общей формулы I в различных концентрациях (0,8; 3,2; 12,5 и 50 ppm).

Испытуемые соединения используют в форме смачиваемого порошка, включающего 26% соединения I, 64% каолина, 2% диатомовой земли, 3% N-алаурилсульфата и 5% лигнинсульфоната, который растворяют в воде до указанных выше концентраций. Обработка включает опрыскивание листьев так, чтобы раствор почти стекал с них. После сушки растения инокулируют опылением свежеотобранными conidia и затем инкубируют в инкубационной камере при 60-80% относительной влажности в течение 16 ч на дневном свете при 20-25^оС. Эффективность соединения I определяют степенью сравнения обработанных фунгицидом и необработанных растений.

Аналогично инокулировали и выражали в процентах контроль для указанных выше, испытываемых концентраций. Это позволяет определить значение ЕС 90.

Подобные испытания проведены на следующих растениях/грибах: огурцы/Erysiphe cichiracearum; яблоня/Podosphaera; виноград/Uncinula; бобы/Uromyces; пшеница/Septoria; яблоня/Venturia; пшеница/Puccinia; ячмень/Helminthosporium; ячмень/Pyrenophora; рис/Pyrimlaria; бобы/Botrytis.

Результаты представлены в табл.2.

Формула изобретения

Производные 2-циано-2-арил-1-(1,2,4-триазол-1-ил) этана общей формулы C ≡ С- CH₂- N, где R₁ - С₁ - С₄-алкил,
обладающие фунгицидной активностью.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2