Производные 1-фенил-2-(1,2,4-триазол-1-ил) пропена e- изомера и фунгицидная композиция на их основе

 

Использование: область синтеза органических соединений, а также сельское хозяйство, конкретно фунгицидная композиция. Сущность изобретения: производные 1-фенил-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-пропена Е изомера ф-лы 1, где R₁-C₁-C₆ -алкил, циклопропил, метилциклопропил, R₂ может быть одинаковым или различным и обозначает галоген, C₁-C₄ -алкил, C₁-C₄ -алкокси, фенокси, фенил, циано, нитро, галогензамещенный алкил C₁-C₃. n-0 3, или его соль, а также фунгицидная композиция на основе соединения ф-лы 1 в количестве 1 80 мас. целевые добавки остальное. 2 с.п. ф-лы, 27 табл. Стуктура соединения ф-лы 1:

Изобретение относится к химическим композициям для защиты растений, конкретно к фунгицидной композиции на основе производного 1-фенил-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-пропена.

Известна фунгицидная композиция на основе производных 1,2,4-триазола [1] Более близкой к заявленным композициям является фунгицидная композиция на основе производного 1-фенил-(1,2,4-триазол-1-ил)- пропена [2] Однако указанные фунгицидные композиции обладают недостаточной активностью при малых концентрациях.

Целью изобретения является повышение фунгицидной активности композиции.

П р и м е р 1. Синтез Е-изомера 1-(4-хлорфенил)-4,4-диметил-2- (1,2,4-триазол-1-ил)-1-пентен-3-ола (соединение I).

Е-изомер (2,9 г, 0,01 моля; т.пл. 108-109^оС) 1-(4-хлорфенил)- 4,4-диметил-2(1,2,4-триазол-1-ил)-1-пентен-3-она растворяют в метаноле (50 мл). К раствору добавляют натрийборгидрид (0,38 г, 0,01 моля), температуру реакции поддерживают при 20^оС или менее при помощи охлаждения льдом. Реакционную смесь выдерживают при 20^оС в течение 3 ч, а затем разлагают, добавляя воду (100 мл) и уксусную кислоту (1 мл). Органический слой экстрагируют этилацетатом (100 мл), полученный экстракт промывают 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия (50 мл) и высушивают над безводным сульфатом натрия. Затем растворитель удаляют при пониженном давлении и полученный остаток перекристаллизовывают из изопропанола. Получают 2,0 г продукта (выход 69%).

Элементный анализ: Рассчитано, С 61,74; Н 6,23; N 14,40; Cl 12,15 Найдено, С 61,82; Н 6,33; N 14,38; Cl 12,15 Аналогичным методом получают Е-изомеры соединений (I), представленные в табл. 1.

Если нет других указаний, спектры ЯМР в таблице приведены в значениях δ для CDCl₃ в качестве растворителя и тетраметилсилана в качестве внутреннего стандарта.

П р и м е р 2. Дуст. Одну часть соединения (I), 89 ч. глины и 10 ч. талька хорошо смешивают до порошкообразного состояния с получением дуста, содержащего 1% активного ингредиента.

П р и м е р 3. Дуст. Три части соединения (I), 67 ч. глины и 30 ч. талька хорошо перемешивают до порошкообразного состояния с получением дуста, содержащего 3% активного ингредиента.

П р и м е р 4. Смачиваемый порошок. 30 ч. соединения (I), 45 ч. диатомитовой земли, 20 ч. белого угля, 3 ч. смачивающего агента (натрий лаурилсульфат) и 2 ч. диспергирующего агента (кальций лигнинсульфонат) хорошо перемешивают до порошкообразного состояния с образованием смачиваемого порошка, содержащего 30% активного ингредиента.

П р и м е р 5. Смачиваемый порошок. 50 ч. соединения (I), 45 ч. диатомитовой земли, 2,5 ч. смачивающего агента (кальций алкилбензолсульфонат) и 2,5 ч. диспергирующего агента (кальций лигнинсульфонат) хорошо смешивают друг с другом до порошкообразного состояния с образованием смачиваемого порошка, содержащего 50% активного игредиента.

П р и м е р 6. Эмульгируемый концентрат. 10 ч. соединения (I), 80 ч. циклогексанона и 10 ч. эмульгатора (полиоксиэтилен алкилариловый эфир) смешивают с образованием эмульгируемого концентрата, содержащего 10% активного ингредиента.

П р и м е р 7. Гранула. Пять весовых частей соединения (I), 40 ч. бентонита, 50 ч. глины и 5 ч. натрий лигносульфоната хорошо смешивают до порошкообразного состояния. Полученную смесь хорошо перемешивают с водой, гранулируют и сушат с образованием гранулы.

П р и м е р 8. Смачиваемый порошок. 80 ч. соединения (I), 15 ч. диатомитовой земли, 2,5 ч. смачивающего агента (кальций алкилбензолсульфонат) и 2,5 ч. диспергирующего агента (кальций лигнинсульфонат) хорошо перемешивают друг с другом до порошкообразного состояния с получением смачиваемого порошка, содержащего 80% активного ингредиента.

П р и м е р 9. Дуст. Одну часть соединения (I), 2 ч. белой сажи и 97 ч. глины хорошо смешивают при измельчении в порошок с получением дуста, содержащего 1% активного ингредиента.

П р и м е р 10. Дуст. Пять частей соединения (I), одну часть белой сажи и 94 ч. глины хорошо перемешивают при измельчении в порошок с получением дуста, содержащего 5% активного ингредиента.

П р и м е р ы 11-20. Смачиваемый порошок. Е изомер соединения (I), смачивающий агент, диспергирующий агент и неорганический носитель хорошо смешивают в соотношении, указанном в табл. 2, с получением смачиваемого порошка.

П р и м е р ы 21-29. Эмульгируемый концентрат. Е изомер соединения (I), эмульгатор и растворитель смешивают в соотношениях, указанных в табл. 3, с получением эмульгируемого концентрата.

П р и м е р 30. Среду, содержащую 5 г полипептона, 20 г мясного экстракта, 20 г сахарозы и 20 г агара на 1 л воды переводили в раствор при нагревании. Испытываемые композиции разбавляли водой и добавляли в среду. После тщательного перемешивания смесь переливали в стеклянную чашу Петри. После отверждения агара его инокулировали мицелиальными дисками или суспензией спор испытуемого грибка. Наименование испытуемого грибка и время культивирования от инокулирования до наблюдения представлены в табл. 4. Температура культивирования составляла 20^оС для Venturia inaequalis и 28^оС для других грибков.

Степень ингибирования роста под действием испытуемых соединений оценивали в соответствии со следующей шкалой: A: Степень ингибиро- 100% вания роста В: -"- 90% или более З: -"- 89-50% D: -"- 50% Данные представлены в табл. 5-14.

П р и м е р 30. Супесчаной почвой наполняли 150 мл пластмассовую чашу и засевали семена земляного ореха (1 семя/чашу) и проводили 12-дневное культивирование в воздушно-кондиционированной теплице (25-30^оС) до образования молодых сеянцев на стадии трехлистника. В это время на листву с нормой расхода 10 мл/чашу распрыскивали водный разбавленный раствор эмульгируемого концентрата примера 6. После сушки на воздухе молодые сеянцы инокулировали Cercospora arachidicola, покрывали пленкой из поливинилхлорида и помещали в аэроконденционированную теплицу при 25-30^оС. Сеянцы культивировали еще в течение 10 дней в теплице и оценивали степень защиты по отношению к контролю (необработанные растения). Данные представлены в табл. 15.

П р и м е р 31. 150-мл пластмассовую чашу наполняли супесчаной почвой. Пшеницу высеивали с нормой 10-15 семян на чашу и культивировали в течение 7 дней в аэроконденционированной теплице (18-23^оС) до образования молодых сеянцев, находящихся на стадии первого листка. Затем эти сеянцы инокулировали Puccinia recondita и помещали на 16 ч во влажную камеру, температуру в которой поддерживали равной 23^оС. Фунгицидную композицию разбавляли водой и распрыскивали с нормой расхода 10 мл на чашу. Затем сеянцы культивировали в течение 10 дней в комнате с постоянной температурой (23^оС) при флуоресцентном освещении. Потом наблюдали внешний вид заболевания на стадии первого листа. Оценку проводили как в примере 30.

Результаты представлены в табл. 16.

П р и м е р 32. 150-мл пластмассовую чашу наполняли супесчаной почвой и ячмень высеивали в количестве 10-15 семян на чашу и культивировали в течение 7 дней в аэроконденционированной теплице (18-23^оС) дообразованием молодых сеянцев на стадии однолистника. После этого разбавленную водой композицию распрыскивали на листве с нормой расхода в 10 мл на чашу. После высушивания на воздухе, молодые сеянцы инокулировали Erysiphe graminis и культивировали в течение 10 дней в комнате с постоянной температурой (23^оС) при флуоресцентном освещении.

Затем определяли степень подавления болезни по отношению к контролю. Результаты представлены в табл. 17-27.

Таким образом заявленные композиции обладают высокой фунгицидной активностью при малых концентрациях.

Формула изобретения

1. Производные 1-фенил-2-(1,2,4-триазол-1-ил)пропена E-изомера общей формулы

где R₁ C₁ C₆-алкил, циклопропил, метилциклопропил;
R₂, одинаковый или различный, галоген, С₁ С₄-алкил, С₁ С₄-алкокси, фенокси, фенил, циано, нитро, галогензамещенный С₁ С₃-алкил;
N 0 3 целое число;
или его соль.

2. Фунгицидная композиция, содержащая активный ингредиент производное 1-фенил-2-(1,2,4-триазол-1 ил)пропена и целевые добавки, отличающаяся тем, что она содержит в качестве производного 1-фенил-2-(1,2,4-триазол-1-ил)пропена E-изомер общей формулы

где R₁ C₁ C₆-алкил, циклопропил, метилциклопропил;
R₂, одинаковый или различный, галоген, С₁ С₄-алкил, С₁ С₄-алкокси, фенокси, фенил, циано, нитро, галогензамещенный С₁ С₃-алкил;
n 0 3 целое число,
или его соль при следующем соотношении ингредиентов, мас.

Активный ингредиент 1 80
Целевые добавки Остальное
Приоритет по признакам:
20.03.79 при R₁ трет-бутил; R₂ галоген; n 1 или 2.

10.09.79 при R₁ 1-метилциклопропил; R₂ галоген;
n 0 2 целое число;
25.09.79 при R₁ С₁ С₆-алкил, циклопропил; R₂ С₁ С₄-алкил, С₁ С₄-алкокси, фенил, фенокси, циано, нитро, галогензамещенный С₁ С₃-алкил; n 0 3 целое число.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28, Рисунок 29, Рисунок 30, Рисунок 31, Рисунок 32, Рисунок 33, Рисунок 34, Рисунок 35, Рисунок 36, Рисунок 37, Рисунок 38, Рисунок 39, Рисунок 40