Смазочное масло, пластичная смазка, способ смазки устройства с движущимися металлическими деталями и фторполиэфиры

 

Настоящее изобретение относится к присадкам к смазочным маслам и пластичным смазкам, которые придают указанным смазочным маслам и пластичным смазкам чрезвычайно высокие эксплуатационные характеристики при условиях граничной смазки.

Такие присадки являются производными монофункциональных или дифункциональных перфторполиэфиров, представленных меркаптанами, сульфидами, дисульфидами, фосфинами, окисями фосфина и триэфирами фосфорной кислоты. 7 с. и 2 з. п. ф-лы.

Настоящее изобретение относится к новым смазочным маслам и пластичным смазкам.

Известны смазочные масла и пластичные смазки, основанные на перфторполиэфирах с перфторалкиловыми концевыми группами. Присущие этим соединениям стабильность при нагреве и низкая летучесть позволяют использовать их в механических системах, в которых температура достигает высокого значения. При высоких механических нагрузках эти смазки накладывают ограничения, связанные с высоким износом смазанных металлических поверхностей, эту проблему решали за счет добавления специальных противоизносных присадок, содержащих в своей молекуле перфторполиэфирную цепь с определенными функциональными концевыми группами, как показано в заявке на Европейский патент N 435062 AI, поданной тем же заявителем.

К сожалению, эти присадки не позволяют добиться удовлетворительных результатов в "граничных" условиях смазки, известных также как условия "большого давления" /ссылка делается, например, на описание условий смазки в работе Кирк-Отмера "Энциклопедия химической технологии", издание третье, 1981 с. 479, изд. "Джон Уилли энд санс", или в книге К.Кламана "Смазки", с. 38 и следующие, издательство "Химия", 1984/. (на немец. языке).

Под условиями смазки при "большом давлении" чрезвычайно высокое давление, создаваемое движущимися металлическими деталями, соприкасающимися с геометрически противоположными, сопряженными металлическими поверхностями, таково, что пленка смазки становится прерывистой, так что могут иметь место заедания и сваривание металлических поверхностей.

В патенте США N 3306855 описана смазка, основанная на перфторполиэфире с перфторалкиловыми концевыми группами, к которой в качестве ингибитора коррозии добавляют сложный моноэфир или диэфир фосфорной кислоты со спиртом, имеющим строение перфторполиэфира.

В заявке на патент Японии N 61-254697, опубликованной 12 ноября 1986 г. приведено описание пластичной смазки, содержащей перфторполиэфир с перфторалкиловыми концевыми группами, металлический порошок или порошок оксида металла и поверхностно-активное вещество, представленное перфторполиэфиром с различными функциональными группами, среди них, фосфорная функциональная группа и фосфоновая функциональная группа, каждая из которых содержит по меньшей мере одну свободную кислотную функцию P-OH. Поверхностно-активное вещество предупреждает отделение масляного компонента от твердых компонентов в процессе использования. Смазка может использоваться для смазывания зубчатых колес, подверженных высоким нагрузкам. Информация о том, насколько такие смазки пригодны для использования при сверхвысоких нагрузках, отсутствует.

В патенте США N 4681693 описаны смазочные масла и пластичные смазки, основанные на перфторполиэфирах с перфторалкиловыми концевыми группами, которые содержат стабилизатор, представленный фосфином или окисью фосфина, в котором атом фосфора связан посредством подходящих мостиковых радикалов с тремя перфторполиэфирными группами. Этот стабилизатор подавляет деградацию масел и смазок в присутствии металлов, а также коррозию указанных металлов, когда смазки используются в окислительной, высокотемпературной среде. Патент только иллюстрирует стабильность масел и смазок при описанных условиях, без упоминания иных возможностей использования.

Заявитель обнаружил, что согласно настоящему изобретению перфторполиэфирные смазки могут быть использованы в смазочных маслах и пластичных смазках при условиях сверхвысокого давления, если к перфторполиэфирному смазочному маслу с перфторалкиловой концевой группой добавить новые присадки, обладающие перфторполиэфирной структурой и включающие определенные функциональные группы, или же указанное смазочное масло с перфторалкильной концевой группой полностью заменяется этими функциональными группами, включающими перфторполиэфирные соединения.

Заявитель обнаружил также, что эти функциональные группы, включающие перфторполиэфирные соединения, обычно осуществляют высокое противоизносное и предупреждающее коррозию действие.

Заявитель обнаружил кроме того, что те же самые результаты можно получить с дифосфинами и окисями фосфинов, описанными в упомянутом выше патенте США N 4681693, в которых атом фосфора связан посредством подходящих мостиковых радикалов с тремя перфторполиэфирными группами.

Следовательно, целью настоящего изобретения является предложение новых составов смазочных масел и новых составов пластичных смазок, которые могут быть использованы в условиях сверхвысоких давлений и обычно обладают противоизносными и антикоррозионными свойствами.

Другой целью является обеспечение нового использования, т.е. использование в условиях сверхвысокого давления, перфторполиэфирных смазочных масел и пластичных смазок, содержащих указанные выше перфторполиэфир-фосфины и окиси фосфинов.

Первая из этих целей достигается с помощью новых смазочных составов, которые включают: (A) От 0,5 до 100% по весу перфторполиэфирового соединения, выбранного из группы, состоящей из: (I) AORY у SH, в котором /1/ R цепь перфторполиэфира или фторполиэфира, средняя молекулярная масса которой находится в диапазоне от 500 до 10000, A концевая пергалоалкиловая группа, в которой атомы галогенов представлены атомами фтора или хлора, AOR представляет: где А¹ содержит от 1 до 3 атомов углерода, а элементы с формулой беспорядочно распределяются вдоль цепи,
a, b и c являются целыми числами /где один из индексов b и c может быть нулем/, а соотношение a/(b+c) находится в пределах от 5 до 40.

где
A² содержит от 1 до 3 атомов углерода, а k является целым числом,

где
A³ содержит от 1 до 3 атомов углерода, X или F, или CF₃; элементы с формулой

беспорядочно распределяются вдоль цепи; f, g и h целые числа, соотношение f/(g+h) находится в пределах от 1 до 10, а отношение g/h находится в пределах от 1 до 10,

где
A⁴ содержит от 1 до 3 атомов углерода, l целое число, а R¹⁰ и R¹¹, которые могут быть или одинаковыми, или различными, выбирают из числа H, Cl и F, один атом фтора в радикалах CF₂ может быть заменен H, Cl, перфторалкиловой группой или группой перфторалкокси, когда указанное соединение содержит различные элементы

эти элементы беспорядочно распределены вдоль цепи,
Y является мостиковым радикалом, выбранным из группы, состоящей из:

/2/ (AORY)₂ S /II/
где
AOR и Y имеют те же самые значения, что и показанные выше для соединений формулы /I/
/3/ (AORY)₂S₂ /III/
где
AOR и Y имеют те же самые значения, что и показанные выше для соединений формулы /I/
(4) (AORY)₃P Z, /IV/
где
Z является или O, или S и AOR и Y имеют те же самые значения, что и показанные выше для соединений формулы /I/

в котором Z является или O, или S и AOR и Y имеют те же самые значения, что и показанные выше для соединений формулы /I/; это перфторполиэфирная цепь, средняя молекулярная масса которой находится в диапазоне от 500 до 10000 и выбрана из группы, состоящей из:
/a'/ /C₂F₄O/_d /CF₂O/_l
где элементы с формулами C₂F₄O и CF₂O беспорядочно распределяются вдоль цепи, а d и l являются целыми числами, чье соотношение, d/l находится в пределах от 0,5 до 5

раскрывается выше в пункте /в/

раскрывается выше в пункте /г/
/Б/ от 99,5 до 0% по весу одного или нескольких перфторполиэфиров с перфторалкильными концевыми группами.

Еще одной целью настоящего изобретения является использование для смазки в условиях сверхвысоких давлений только составов, масел, которые включают:
/А/ от 0,5 до 100% по весу перфторполиэфировых соединений, выбранных из группы, состоящей из:
/I/ /AORW/₃ P, /VI/
где
AOR имеет те же значения, что и показанные для соединения /1/,
W мостиковый радикал, выбранный из группы, состоящей из:

где
G является фениленовым радикалом /обычно парафениленовым радикалом/ с возможным замещением одним или несколькими атомами фтора
/2/ /AORW/³P 0 /VII/
где
AOR и W имеют те же самые значения, что и показанные выше для соединения /VI/
/Б/ от 99,5 до 0% по весу одного или нескольких перфторполиэфиров с перфторалкильными концевыми группами.

Во всех случаях, кроме специально оговоренных, все приведенные ниже объяснения относятся как к новым смазочным составам масел, включающим соединения с формулами /I/, /II/, /III/, /IV/, /V/, так и к новым способам применения составов, включающих соединения с формулами /VI/ и /VII/.

Как уже говорилось выше, средняя молекулярная масса перфторполиэфирных цепей R и R' находится в диапазоне от 500 до 10000, предпочтительно, чтобы она находилась в диапазоне от 600 до 3000.

Коэффициенты, указанные для отдельных элементов перфтороксиалкиленов, таких как, например, /CF₂CF₂/_d и /CF₂O/_c, относятся к отдельным молекулам перфторполиэфиров и поэтому их значения выражены целыми числами. Поскольку перфторполиэфиры представляют собой смеси молекул с различными молекулярными весами, в таких смесях средняя величина коэффициентов очевидно должна обычно отличаться от целых чисел.

Соединения
AORY-SH /1/ уже известны в прошлом /ссылка делается, например, на патент США N 3810874/ и могут быть получены, начиная с перфторполиэфира со спиртовой концевой группой, например,
-CF₂-CH₂-OCH₂-CH₂-OH
/который может быть получен, например, по способу, описанному в патентах США NN 3766251 и 3864318/, которым приготовляется пара-толуолсульфоновый сложный эфир. Путем реакции с KH получается нужное соединение.

Соединения
/AORY/₂S₂ /II/
являются новшеством. Они могут быть получены путем осуществления реакции паратолуолсульфоновых сложных эфиров, полученных способом, указанным выше, с K₂S.

Соединения с формулой
/AORY/₂S₂ /III/
являются новшеством. Они могут быть приготовлены, начиная с соединений с формулой /1/, путем осуществления реакции с Br₂.

Соединения с формулой
/AORYZ/₃P Z /IV/
уже известны. Это продукты, в которых Z является O могут быть получены, исходя из перфторполиэфиров со спиртовыми концевыми группами, такими, например, как:
-CF₂-CH₂-OH
Спиртовой промежуточный продукт вводят в реакцию с POCl₃, в молярном отношении 3: 1, в присутствии акцептора HCl, такого как пиридин. Промывание водой и экстрагирование 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтан дает нужный продукт. Те продукты, в которых Z является S, получают аналогичными путями.

Из соединений с формулой /IV/ предпочтение отдается соединениям, в которых Z является кислородом.

Соединения с формулой

являются новыми.

Те продукты, в которых Z O, могут быть получены через промежуточный продукт

который получается из соответствующего диола /приготовленного, например, способом, описанным в патенте США N 3810874/ путем осуществления реакции с избытком POCI₃, до появления концов HCl, удаления избытка POCl₃, до появления концов НС1 и отгонки избытка POCl₃.

Затем осуществляется реакция промежуточного продукта с монофункциональным перфторполиэфировым спиртом в присутствии акцептора соляной кислоты.

Те соединения, в которых Z S, могут быть получены аналогичным путем.

Из соединений с формулой /V/ предпочтение отдается тем, в которых Z является кислородом.

Соединения с формулами /VI/ и /VII/ могут быть получены способом, описанным в уже упоминавшемся патенте США N 4681693.

Применение перфторполиэфиров с перфторалкильной концевой группой хорошо известно в работе со смазочными материалами, как это показано в большом количестве документов, например в заявке на Европейский патент N 435062 AI, уже упоминавшейся выше.

Когда в соответствии с настоящим изобретением производные перфторполиэфиров с функциональными группами используются в качестве присадок к перфторполиэфировым маслам с перфторалкиловыми концевыми группами, предпочтительным является их применение в количествах, находящихся в пределах от 0,5 до 5% по весу /на основе смеси обоих компонентов/, а более предпочтительно от 1 до 2% Однако перфторполиэфирные производные с функциональными группами могут быть также использованы в качестве единственного смазочного компонента, или же они могут быть смешаны в любых пропорциях с перфторполиэфирами с перфторалкильными концевыми группами.

Когда масла, являющиеся предметом настоящего изобретения, включают компоненты обоих типов, смазочный состав приготовляют путем простого смешивания этих компонентов.

Когда соединение с функциональными группами содержит цепь перфторполиэфира или фторполиэфира следующего типа:

предпочтительно, чтобы R¹⁰ и R¹¹ были атомами фтора или водорода. Как уже указывалось, один атом фтора в радикалах -CF₂- может быть заменен H, Cl, перфторалоксильной группой или перфторалкильной группой, в этом случае перфторалкокси будет предпочтительно содержать от 1 до 4 атомов углерода, в то время как перфторалкильная группа будет предпочтительно содержать то же количество атомов углерода.

В пергалоалкильной концевой группе A атомами галогена являются или атомы фтора или атомы фтора и хлора, в последнем случае отношение числа атомов фтора к числу атомов хлора обычно превышает 1. Могут быть получены перфторполиэфиры, включающие пергалоалкильные концевые группы с атомами как хлора, так и фтора, путем использования, например, модальностей, описанных в заявках на Европейский патент NN 340740 A3, 344547 A3 и 393230 A3.

Пластические смазки в соответствии с настоящим изобретением обычно содержат известные сгустители в количестве от 10 до 40% по весу /предпочтительно от 25 до 35%/, и смазочный состав в соответствии с настоящим изобретением, в количестве от 90 до 60% по весу /предпочтительно от 75 до 65%/. В частности, могут быть использованы те сгустители, которые описаны в патенте США N 4941987, выданном тому же самому заявителю.

Этот патент включается в описание настоящего изобретения как отсылка.

Обычно в качестве сгустителей для пластических смазок в соответствии с настоящим изобретением используются политетрафторэтилен, двуокись кремния, глина, графит, окись цинка, полимочевины, полиэтилен, полипропилен, полиамиды, полиимиды, органические пигменты и мыла.

Предпочтительным является использование политетрафторэтилена и двуокиси кремния.

Для приготовления пластических смазок могут быть использованы известные способы, например, может быть использован тот способ, который описан в указанном выше патенте США.

Настоящее изобретение относится также к способу смазки устройства, в котором движущиеся металлические детали прикладывают к расположенным против них сопряженным металлическим частям очень высокое давление, в особенности такое давление, при котором наносимая смазка подпадает под условия, относимые к разряду "условий сверхвысокого давления".

Первый способ заключается в использовании в качестве смазочного масла масляного состава, уже описанного выше, который содержит в качестве своих компонентов /A/ перфторполиэфирные соединения типа
/AORW/₃P
или
/AORW/₃P 0
Второй способ заключается в использовании пластичной смазки, которая содержит в качестве маслянистых компонентов указанный выше состав.

Для того, чтоб определить характеристики масел и смазок, являющихся предметом настоящего изобретения,в условиях сверхвысокого давления была использована процедура Стандарта IP 239/79, позволяющая определить три главных показателя:
нагрузка первоначального заедания, которая представляет собой нагрузку /выраженную в кг/, при которой на четырехбалльном испытательном приборе "предельного давления" происходит местное плавление металла между соприкасающимися поверхностями с начинающимся затем заеданием;
нагрузка сваривания, которая представляет собой нагрузку/также выраженную в кг/, при которой плавление металла между соприкасающимися поверхностями происходит на достаточно большой площади, чтобы имело место взаимное сваривание на уровне четырех баллов;
средняя нагрузка Герца, которая является числом, выраженным как нагрузка в кг, показывающим тенденции картины износа как функции нагрузки, начиная с более низких нагрузок, затем нагрузки первоначального заедания и до нагрузки сваривания.

Чем выше величина трех указанных выше показателей нагрузки, тем лучше действие смазочного масла или пластичной смазки.

Износостойкость смазанной поверхности определялась согласно Стандарту ACTM 4172/82B для масел и согласно Стандарту ACTM 2266 для пластичных смазок.

Коррозионная стойкость смазанных поверхностей определялась согласно Стандарту ACTM B117, но с использованием вместо соленой воды деминерализованной воды.

Согласно последнему указанному испытанию, небольшие пластинки из углеродистой стали /C15/ /UN1/ предварительно очищали и обезжиривали валиком, пропитанным н-гексаном Делифреном 113 /трихлортрифторэтаном/. Размеры применяемых пластин равнялись 50 x 100 x 3 мм.

На поверхности пластин, тщательно подготовленных так как описано выше, наносили несколько граммов масла, подлежащего оценке, после чего масло с помощью валика равномерно распределяли по всей поверхности, так чтобы оказалась покрытой каждая сторона. Расход масла на каждую сторону составил 0,8 г.

После этого пластины подвешивали в туманной камере, в атмосфере со 100% -ной относительной влажностью, на заранее определенное количество часов. Туманная камера включает распылитель, работающий на сжатом воздухе /при давлении 2,5 Па/, соединенный с баком с водой и способный насыщать окружающую среду влагой, температура устанавливается на уровне 35^oC.

Опыты, о которых здесь сообщается, осуществлялись с использованием деминерализованной воды и выполнялись следующим образом: пластины подвешивали и подвергали воздействию туманной камеры, которая включалась на установленное заранее время испытаний /16 ч; 24 ч/.

Затем осуществляли оценку полученных результатов.

Результаты испытаний выражены согласно следующей классификации:
а) не наблюдается никаких следов ржавчины /0/;
б) очень небольшое количество пятен коррозии диаметром менее 1 мм /1/;
в) 30% поверхности покрыто небольшими пятнами диаметром менее 2 мм /2/;
г) 60% поверхности покрыто небольшими пятнами диаметром менее 3 мм /3/;
д) 100% поверхности покрыто большими пятнами диаметром 4-5 мм, причем в нескольких местах остается видна блестящая поверхность /4/;
е) 100% поверхности покрыто большими пятнами, находящаяся под ними поверхность не видна /5/.

При оценке не учитываются пятна ржавчины, появляющиеся в пределах расстояния 0,5 мм от кромок.

Когда оценка равна /0/, результат считается оптимальным; хорошими считаются оценки /1/ и /2/.

При оценке указываются два числа: первое относится к одной поверхности пластины, второе к противоположной поверхности.

Пример 1.

Смазочное масло приготовлено путем простого смешивания составных частей, 99% которых по весу приходится на перфторполиэфир с перфторалкильными концевыми группами и 1% по весу на присадку, являющуюся предметом настоящего изобретения.

Первый компонент имеет формулу

в которой
A¹ и A² являются перфторалкильными радикалами, содержащими от 1 до 3 атомов углерода, в то время как соотношение m/n приблизительно равно 30. Вязкость жидкости равна 250 cSt при 20^oC.

Второй компонент имеет среднюю формулу:

Этот компонент был получен следующим образом: Осуществлена реакция 20 г промежуточного продукта
c 6 г паратолуолсульфонилхлорида в этиловом эфире при температуре 0^oC, в присутствии 3 г пиридина. После двух часов реакции раствор подвергли выпариванию до высушивания, остаток промыли водой и производную дозила экстрагировали 1,1,2- трихлор-1,2,2-трифторэтаном. После выпаривания раствора осуществили реакцию тозилового эфира с 2 г K H при температуре 100^oC в течение 6 часов в 50 мл диметилформамида. Полученную в результате реакции смесь залили в 200 мл воды и раствор дважды подвергли экстрагированию, каждый раз использовав для этого 30 мл 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтана. После выпаривания раствора было получено 11 г осадка, из которого 10 г подвергли реакции с 3 г. B₂ при температуре 50^oC в течение двух часов. Полученную в результате реакции смесь выдерживали при той же температуре еще в течение часа. Избыток реагента выпарили: остаток оказался жидким продуктом, который согласно анализу методом ядерного магнитного резонанса, инфракрасной спектроскопии и элементарному анализу на содержание серы оказался соединением с формулой /VIII/.

Испытания на рабочие характеристики при условиях сверхвысоких давлений дали следующие результаты:
* первоначальная нагрузка заедания: 316 кг
* нагрузка сваривания: более 794 кг
* средняя нагрузка Герца: 107 кг
Величина в 794 кг соответствует предельным показаниям прибора.

Сравнительные испытания были выполнены со смазочным маслом, содержащим только вышеописанный перфторполиэфир. Испытания дали следующие результаты: первоначальная нагрузка заедания: 224 кг.

нагрузка сваривания: 398 кг
средняя нагрузка Герца: 115 кг
Пример 2.

Приготовлено смазочное масло, которое на 99% по весу состоит из того же самого перфторполиэфира с перфторалкильными концевыми группами, что и в Примере 1, и на 1% по весу из присадки, имеющей формулу:

Средняя молекулярная масса перфторполиэфирной цепи

равна 750.

Отношение m/n приблизительно равно 30.

Такая присадка была получена путем осуществления реакции промежуточного продукта

с POCl₃ в 1,1,2-трихлор-1,2,2трифторэтане при комнатной температуре, в присутствии стехиометрического количества пиридина.

Испытания на эксплуатационные характеристики дали следующие результаты:
* первоначальная нагрузка заедания: 316 кг
* нагрузка сваривания: 447 кг
* средняя нагрузка Герца: 126 кг
Пример 3.

Приготовлено смазочное масло, которое на 99% по весу состоит из перфторполиэфира с перфторалкильными концевыми группами и на 1% по весу из присадки.

Первый компонент имеет формулу:
CF₃O /CF₂CF₂O/_p /CF₂O/_q CF₃
при отношении p/q равном приблизительно 0,65 и при вязкости в 250 cSt при температуре 20^oC.

Второй компонент имеет формулу:

Этот состав был приготовлен в соответствии с процессом, описанным в патенте США N 4681693. Испытания на эксплуатационные характеристики дали следующие результаты:
* первоначальная нагрузка заедания: 562 кг
* нагрузка сваривания: 631 кг
* средняя нагрузка Герца: 120 кг.

Пример 4.

Приготовлено смазочное масло, которое на 99% по весу состоит из того же перфторполиэфира с перфторалкильными концевыми группами, что и в примере 1, и на 1% по весу из присадки с формулой:

Для того, чтобы получить эту присадку, была осуществлена реакция тозилового эфира из примера 1 с KHS
Испытания на эксплуатационные характеристики дали следующие результаты:
* первоначальная нагрузка заедания: 282 кг
* нагрузка сваривания: 631 кг
* средняя нагрузка Герца: 107 кг.

Испытание на износостойкость металлических поверхностей дало средний диаметр износа 0,65 мм. То же испытание, проведенное только с перфторполиэфиром с перфторалкильными концевыми группами дало результаты 0,84 мм.

Сравнительные примеры 5-6.

В этих примерах для целей сопоставления были использованы некоторые противоизносные присадки, уже указанные в заявке на Европейский патент N 435062 A1.

Перфторполиэфир с перфторалкильными концевыми группами является тем же самым соединением, что и в примере 1.

В опыте N 5 присадка та же самая, что и в примере 7 /3% по весу/ указанной заявки, имеющая формулу:

Его средняя молекулярная масса равна приблизительно 2400. T представляет функциональные группы:
-CF₂-C/OH/₂-CF₃
и
-CF₂-COO^{- +}NH/CH₂-CH₂OH/₃
при s/p 10, s/m 20 и p/m 2.

В опыте N 6 присадка та же самая, что и в примерах 1-5 /3% по весу/ указанной патентной заявки.

Такая присадка имеет ту же структуру перфторполиэфира, что и присадка в опыте N 5 /формула /XII//, в которой T представляет группы:
-CF₂-C/OH/₂-CF₃ и -CF₂-COOH.

Их средняя молекулярная масса равна 2600.

Испытания на эксплуатационные характеристики при сверхвысоких давлениях дали следующие результаты соответственно для присадки N 5 и для присадки N 6:
первоначальная нагрузка заедания 220 кг, 282 кг;
нагрузка сваривания 398 кг, 501 кг;
средняя нагрузка Герца 115 кг, 108 кг.

Пример 7.

Следуя способу, описанному в патенте США N 4941987, с использованием процедуры, при которой в качестве исходного материала используется порошок сгустителя, была приготовлена пластичная смазка, состоящая из:
1. 68% по весу изоперфторполиэфира с перфторалкильными концевыми группами, имеющего ту же самую структуру, что и в примере 1, но с вязкостью 1280 cSt при температуре 20^oC.

2. 2% по весу из присадки с той же формулой /X/, что и в примере N 3.

3. 30% по весу из "Алгофлон Л2О6 /политетрафторэтилен/.

Степень смазки по НЛГИ равна 2.

Испытания на эксплуатационные характеристики, выполненные в соответствии со стандартом ИП 239/79, дали следующие результаты:
* первоначальная нагрузка заедания: 282 кг
* нагрузка сваривания: более 794 кг
* средняя нагрузка Герца: 104 кг.

Сравнительные испытания были выполнены с аналогичной пластической смазки, но не содержащей присадки формулы (X) и состоящей из:
70% по весу вышеописанного перфторполиэфира
30% по весу "Алгофлона Л2О6".

Были получены следующие результаты:
первоначальная нагрузка заедания 224 кг
нагрузка сваривания > 794 кг
средняя нагрузка Герца 102 кг
Пример 8.

Приготовлена пластичная смазка, которая на 68% по весу состоит из того же перфторполиэфира с перфторалкильными концевыми группами, что и в примере 7, на 30% из того же сгустителя, что в примере 7 и на 2% по весу из той же присадки /VIII/, что в примере 1.

Степень смазки по НЛГИ равна 2.

Испытания на эксплуатационные характеристики, выполненные в условиях сверхвысоких давлений, дали следующие результаты:
* первоначальная нагрузка заедания: 355 кг
* нагрузка сваривания: более 794 кг
* средняя нагрузка Герца: 108 кг.

Пример 9.

Коррозионные испытания в соответствии с процедурой, описанной выше, были выполнены на 4 образцах масел: трое из них /9А, 9Б и 9В/ являются предметом настоящего изобретения, в то время как четвертое /9Г/ не относится к изобретению.

Все четыре образца включают один и тот же перфторполиэфир с перфторалкильными концевыми группами: Фомблин У 25(R) Аузимонта, продукт, использованный в примере 1.

Опыт 9А.

Образец Фомблин И 25 98% присадка XI из примера 4: 2%
Длительность испытания 16 ч.

Оценка коррозии: 1-2.

Опыт 9Б.

Образец: Фомблин И 25 99% присадка Х из примера 3: 1%
Длительность испытания 16 ч.

Оценка коррозии: 1-2.

Опыт 9В.

Образец: Фомблин И 25 98% присадка IX из примера 2: 2%
Длительность испытания: Оценка коррозии:
16 час 0-1
24 час 1-2
Опыт 9Г.

Образец: Фомблин У 25 100% /без присадок/
Длительность испытания: 16 ч.

Оценка коррозии 5-5.

Формула изобретения

1. Смазочное масло, содержащее один или несколько простых перфторполиэфиров с перфторалкильными концевыми группами и противоизносный компонент, отличающееся тем, что масло в качестве противоизносного компонента содержит 0,5 99,5 мас. соединения, выбранного из группы, содержащей
1) AORY SH,
где R цепь перфторполиэфира со средней мол. м. 500 10000;
A концевая перфторалкильная группа;
AOR -

где A' C₁ C₃, элементы с формулой

CF₂O беспорядочно распределены вдоль цепи, один из коэффициентов b и с может быть нулем и соотношение а/(b + с) составляет от 5 до 40;

где A² С₁ С₃;
К целое число;

A³ С₁ С₃;
Х F или CF₃, элементы с формулой -CF₂-CF₂-O-, -CFX-O- беспорядочно распределены вдоль цепи;
f, g, h целые числа, соотношение f/(g + h) составляет от 1 до 10, отношение g/h составляет от 1 до 10;

е целое число;
R¹⁰ и R¹¹ могут быть одинаковыми или различными, выбраны из H, Cl и F, один атом фтора в радикалах -CF₂- может быть заменен H, Cl, перфторалкильной группой или группой перфторалкокси, причем когда указанное соединение содержит различные элементы

эти элементы беспорядочно распределены вдоль цепи;
Y мостиковый радикал, выбранный из группы, содержащей -CF₂-CH₂-,

-CF₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-,

-CF₂-CO-NH-CH₂-CH₂-

2) (AORY)₂S, где AOR и Y имеют значения, указанные выше для соединения 1;
3) (AORY)₂S₂, где AOR и Y имеют значения, указанные выше для соединения 1;
4) (AORYZ)₃P Z, где Z O или S;
AOR и Y имеют значения, указанные выше для соединения 1;

где Z O или S, AOR и Y имеют значения, указанные выше для соединения 1, R' перфторполиэфирная цепь, средняя мол. м. которой составляет 500 10000 и выбрана из группы, содержащей а') (C₂F₄O)_d(CF₂O)_e, где элементы с формулой C₂F₂O и CF₂O беспорядочно распределены вдоль цепи, d и e целые числа, соотношение d/e составляет от 0,3 до 5,

такие же, как в соединении в);

такие же, как в соединении г).

2. Масло по п. 1, отличающееся тем, что содержит 0,5 5,0 мас. противоизносного компонента и 95,0 99,5 мас. одного или несколько простых перфторполиэфиров с перфторалкильными концевыми группами.

3. Пластичная смазка, содержащая смазочное масло и загуститель, отличающаяся тем, что в качестве смазочного масла содержит состав по п. 1 или 2 при следующем соотношении компонентов, мас.

Загуститель 10 40
Смазочное масло состава по п. 1 или 2 60 90
4. Смазочное масло для смазки в условиях сверхвысоких давлений, содержащее компонент Б, представляющий собой один или несколько простых перфторполиэфиров с перфторалкильными концевыми группами, и противоизносный компонент A, отличающееся тем, что масло в качестве противоизносного компонента содержит 0,5 99,5 мас. соединения, выбранного из группы, содержащей
(AORW)₃P или (AORW)₃P O,
где AOR имеет значения, указанные в п. 1 для соединения 1;
W мостиковый радикал, выбранный из группы, содержащей

где G фенилен, возможно замещенный одним или несколькими атомами фтора.

5. Масло по п. 4, отличающееся тем, что содержит 0,5 5,0 мас. компонента A и 95,0 99,5 мас. компонента Б.

6. Пластичная смазка для работы в условиях сверхвысоких давлений, содержащая смазочное масло и загуститель, отличающаяся тем, что в качестве смазочного масла содержит состав по п. 4 или 5 в количестве 60 90 мас.

7. Способ смазки устройства с движущимися металлическими деталями, работающими в условиях сверхвысокого давления, с использованием смазочного материала, отличающийся тем, что в качестве смазочного материала используют смазочное масло по п. 4 или 5.

8. Способ смазки устройства с движущимися металлическими деталями, работающими в условиях сверхвысокого давления, с использованием смазочного материала, отличающийся тем, что в качестве смазочного материала используют пластичную смазку по п. 6.

9. Фторполиэфиры формулы
(AORY)₂S₂,
где AOR имеет значения, указанные в п. 1;
Y -CF₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-,