Способ получения хлорангидридов силилкарбоновых кислот

 

2IOI59

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскив

Социалистическил республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.Х1.1966 (№ 1113910/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.1ll.1968. Бюллетень № 6

Дата опуоликовапия описания 29.III.1968

Кл. 12о, 26/03

"т1ПК С 07f

УДК 547.29 128-312 113. .07(088.8) Комитет по делаю изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Лвторь1 изобретения

В. Ф. Миронов, Н. C. Федотов и И. Г. Рыбалка

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ

СИЛИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ.1

Настоящее изобретение относится к способу получения кремнийорганических соединений общей формулы 0 m=I 2,3, С1з пЯт$1(СН2)„С1, где п -= 1

C1 R — алкил. арил.

Известен способ,получения хлорангидридов триалкилсилилкарбоновых кислот взаимодействием триалкилсилилкарбоновых кислот с хлорирующим агентом при нагревании.

С целью расширения сырьевой базы, а также ассортимента конечных продуктов предложено в качестве кремнийорганических производных карбоновых кислот использовать силиловые эфиры силилкарбоновых кислот циклического или полимерного строения и процесс вести при нагревании до 60 — 80 С.

П р» е р 1. В двугорлую колбу емкостью

100 мл, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 19,32 г (0,11 моль) метилхлор-4-силавалеролактона и в течение 1 час прикапывают 14 г (0,11 моль) хлористого тионила. Реакционную смесь нагревают 2 час при температуре 60 — 80 С, а затем подвергают перегонке в вакууме. Получают 21,6 г (84,1%) хлорангидрида 4-метилдихлорсилилмасляной кислоты в виде бесцветной легкогидролизующейся жидкости с т.

2 кип. 97 — 98 С при 10 мм рт. ст.; п > 1,4675; д4 1,2251.

Пр имер 2. В двугорлую колбу емкостью

l л, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 400 лгл абсолютного банзола и 0,5 мл 0,1 М раствора

Н2Р1С10 в изопропиловом спирте. К нагретому до кипения бензольному раствору в течение

3 час добавляют 81,6 г (0,56 моль) диметплсилилового эфира метакриловой кислоты.

К полимерным продуктам реакции прибавляют 100 г (0,84 моль) хлористого тионила и реакционную смесь кипятят еще 3 час. Жидкие продукты реакции сливают с твердых и перегоняют. Получают 40,7 г (60% ) хлорангидрида 3-диметилхлорсилилизомасляной кислоты в виде бесцветной легкогидролпзующейся жидкости с т. кип. 86 — 88 С при 17 лм

20 рт. ст.; по 1,4570; d4 1,1171.

20,- 20

П р и м ер 3. В двугорлую колбу емкость1о

50 мл, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 11,5 г (0,1 лсоль) метилдихлорсилана и 0,2 лсл 0,1 М

25 раствора Н2Р1С10 в изопропиловом спирте.

K нагретому до кипения метилдихлорсилану в течение 2 час прибавляют 25,6 г (0,1 люль) триметилсилилового эфира ундециленовой кислоты. Образующийся в результате реакции

30 пересилилирования триметилхлорсилан отго210159

Предмет изобретения

Составитель М. В. Кожинская

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Малова Корректоры: С. П. Усова и В. В. Крылова Заказ 56о/4 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 няют, а к остатку добавляют 12 г (0,1 лоль) хлористого тионила и реакционную смесь нагревают в течение 1 час. При разгонке пр:Одукто в реакции получают 19,3 г (61",о) хлорангидрида ll-метилдихлорундецилсновой кислоты с т. кип. 140 — 142 С при 1 лл1 рт, cr.

20 в виде бесцветного масла; по 1,4681;

d4 1,0911.

Прим ер 4. В трехгорлую колбу емкостью

200 мл, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 20,1 г (0,12 моль) метил-2-цианоэтилдихлорсилана и в течение 30 лик прибавляют

50 л л концентрированной соляной кислоты.

Реакционную смесь нагревают на водяной бане 1,5 час, добавляют 70 лл воды и снова нагревают 2,5 <ас, Воднокислотный слой сливают, а к твердому полимерному продукту, высушенному в .вакууме, прибазляют 50 г (0,42 л оль) хлористого тионила. Реакционную смесь нагревают в течение 2,5 час, а затем перегоняю . Получают 7,8 г (38 /о) хлорангидрида 3- IcTHlpихлорсилилпропионовой I(IIcлоты В Биде Оссцветной жидкости с т. кип.

60 — 65"C при 1 л,и рт. ст.; по 1,4662;

5 Д 1 д918

10 1. Способ получения хлорангидридов силилкарбоновых кислот взаимодействием кремнийОрганических производных карбоновых кислот с галоидирующими агентами при нагревании, отличающийся тем, что, с целью рас15 ширения сырьевой базы и ассортимента конечных продуктов, в качестве кремнийорганиеских производных карбоновых кислот исгользуют силилозые эфиры силилкарбоновых кислот циклического или полимерного строе20 ния.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что ,ьагре вание ведут до 60 — 80 С.