Способ получения соединения (фторарил)борана и способ получения производного тетракис (фторарил)бората

 

Способ получения (фторарил)борана общей формулы (3), где каждый из R₁ - R₅ является атомом водорода, атомом фтора, алкильной группой или алкоксигруппой, причем, если по крайней мере один из R₁ - R₅ является атомом фтора, Х_В является атомом фтора, брома, хлора или йода, а п равен 2 или 3, включающий взаимодействие фторарилмагниевого производного общей формулы (1), где R₁ - R₅ описаны выше, а Х_а является атомом хлора, брома или йода, с галогенидом бора общей формулы (2): , где Х_В описан выше, в растворителе (а), содержащем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран, и растворителе (в), имеющем более высокую точку кипения, чем диэтиловый эфир и тетрагидрофуран, отличающийся тем, что взаимодействие фторарилмагниевого производного и галогенида бора осуществляют в растворителе (а) с последующим добавлением реакционного раствора к растворителю (в), нагретому до 80°С и выше, с последующей отгонкой растворителя (а). Описывается также способ получения производного тетракис(фторарил)бората. Технический результат - упрощение процесса. 6 с. и 27 з.п. ф-лы.

Настоящее изобретение относится к способу получения соединения (фторарил)борана, такого как трис(фторарил)боран и бис(фторарил)борил галогенид, служащих, например, в качестве полезных сокатализаторов для металлоценового катализатора (катализатора полимеризации), используемого в реакции комплексной катионной полимеризации, и к способу получения производного тетракис(фторарил) бората.

Предпосылки к созданию изобретения Соединение (фторарил)борана, в частности трис(пентафторфенил) боран, является полезным соединением в качестве сокатализатора для промотирования активности металлоценового катализатора (катализатора полимеризации), используемого в реакции комплексной катионной полимеризации, а недавно металлоценовый катализатор привлек к себе значительное внимание в качестве катализатора полимеризации олефинов.

Пример способа получения упомянутого выше трис(пентафторфенил)борана раскрыт в Proc. Chem. Soc., 1963 (July), 212. Более точно, пентафторфениллитий, полученный при взаимодействии бромпентафторбензола с н-бутиллитием (н-BuLi), реагирует с трихлоридом бора и, как следствие, получается трис (пентафторфенил)боран. Однако в этом способе реакционная система должна быть охлаждена до -78^o, что делает этот способ практически неприменимым для промышленного использования.

Для решения вышеуказанной проблемы в Z.Naturforsch., 20b, 5 (1965) раскрыт способ с использованием реакции Гриньяра, как другой пример способа получения трис(пентафторфенил)борана. В соответствии с этим способом, например, пентафторфенил магний бромид и диэтилэфират трифторида бора взаимодействуют друг с другом в цепочечном эфирном растворителе. Так, нет необходимости охлаждать реакционную систему до -78^oC, что делает этот способ предпочтительным по сравнению с приведенной выше реакцией.

Далее, Japanese Laid-Open Patent Application N 199871/1994 (Tokukaihei 6-199871) раскрывает способ получения триарилборана при взаимодействии производного арилмагний галогенида с галогенидом бора в цепочечном эфирном растворителе или смешанном растворителе, состоящем из цепочечного эфирного растворителя и ароматического углеводородного растворителя. Упомянутая выше публикация также раскрывает способ отделения и удаления галогенида магния, получаемого в качестве побочного продукта из целевого продукта, а именно триарилборана.

Производное тетракис(фторарил)борана также является полезным соединением, как упомянутый выше сокатализатор. Например, Japanese Laid-Open Patent Application N 247980/1994 (Tokukaihei 6-247980) раскрывает способ получения производного тетракис(пентафторфенил) бората как разновидности производного тетракис(фторарил)борана. Более точно, раскрыт способ взаимодействия производного пентафторфенилмагния и галогенида бора, такого как трифторид бора или соединения бора, такого как трис(пентафторфенил)боран. При использовании в упомянутом выше способе галогенида бора, наряду с целевым продуктом, а именно производным трис(пентафторфенил)борана, в качестве побочного продукта образуется галогенид магния.

Однако, т.к. в упомянутых выше обычных способах используется цепочечный эфирный растворитель, имеющий сравнительно низкую точку кипения, такой как диэтиловый эфир, реакционная система должна быть охлаждена. Так, для того чтобы получить соединение (фторарил)борана для промышленного использования, необходима охлаждающая аппаратура или т. п. Более того, диэтиловый эфир чрезвычайно горюч. В дополнение к этому, в упомянутых выше обычных способах настолько трудно контролировать реакцию, что образуется побочный продукт, такой как четвертичное соединение бора типа производного тетракис(фторарил) бората. Это затрудняет селективное получение соединения (фторарил)борана, такого как трис(фторарил)боран и бис(фторарил)борил галогенид. Кроме того, цепочечный эфирный растворитель обычно дороже циклического эфирного растворителя.

Таким образом, проблема упомянутых выше обычных способов состоит в том, что они трудно приложимы к промышленному использованию, иными словами, не только сложно обращаться с растворителями, но также соединение (фторарил)борана, такое как трис(фторарил)боран и бис(фторарил)борил галогенид, из которых выделяют и удаляют полученный в качестве побочного продукта галогенид магния, не может быть получено селективно, простым способом и с низкими затратами. Использование циклического эфирного растворителя в упомянутых выше обычных способах инициирует нежелательные побочные реакции, такие как полимеризация циклического эфирного растворителя с раскрытием кольца. К тому же, использование только ароматического углеводородного растворителя в упомянутых выше обычных способах снижает выход соединения (фторарил)борана, такого как трис(фторарил)боран и бис(фторарил)борил галогенид.

С другой стороны, когда галогенид магния остается в соединении (фторарил)борана, используемого в качестве сокатализатора для металлоценового катализатора, металлоценовый катализатор значительно теряет свою активность. Таким образом, когда указанное выше соединение или производное используется в качестве упомянутого выше сокатализатора, полученный в качестве побочного продукта галогенид магния должен быть отделен и удален.

Однако, т.к. растворимость производного тетракис(пентафторфенил) бората и галогенида магния в растворителях практически одинакова, разделить их нелегко. Другими словами, в упомянутых выше обычных способах получения производного тетракис(пентафторфенил) бората побочный продукт, а именно галогенид магния, не может быть легко отделен и удален от целевого продукта, а именно производного теракис(фторарил) бората. Таким образом, проблема упомянутого выше обычного способа получения производного тетракис(фторарил) бората состоит в том, что по нему нельзя получить производное тетракис(фторарил) бората, от которого отделен и удален побочный продукт, а именно галогенид магния.

Способ получения производного фторарилмагния, являющегося интермедиатом в способе получения производного тетракис(фтораллил)бората, раскрыт, например, в J.Org.Chem., 29, 2385 (1964). Точнее, алкилмагниевое производное, как этилмагний бромид (EtMgBr), прикапывают к раствору, полученному при растворении пентафторбензола в эфирном растворителе, таком как тетрагидрофуран (ТГФ), для инициирования реакции EtMgBr-пентафторбензол. Затем, как разновидность производного фторарилмагния получается производное пентафторфенилмагния. Japanese Laid-Open Patent Application N 247976/1994 (Tokukaihei 6-247976) раскрывает другой способ получения. В этом способе производное пентафторфенилмагния получают при прикапывании раствора, полученного при растворении пентафторбензола в эфирном растворителе, к другому раствору, полученному при смешении алкилмагниевого производного с эфирным растворителем.

В этих способах производное пентафторфенилмагния получают по реакции обмена, в которой алкильная группа в производном алкилмагния замещается пентафторфенильной группой.

Однако, для того чтобы получить производное тетракис (пентафторфенил) бората по описанному выше способу, алкилмагниевое производное получают на первой стадии, упомянутую выше реакцию обмена для получения производного пентафторфенилмагния проводят на второй стадии, а производное пентафторфенилмагния взаимодействует с соединением бора на третьей стадии. Другими словами, поскольку алкилмагниевое производное и производное пентафторфенилмагния получают отдельно перед получением производного тетракис (пентафторфенил)бората, реакция проводится в три стадии. Таким образом, проблема состоит в том, что по упомянутым выше способам нельзя эффективно получить производное тетракис (пентфторфенил)бората простым образом.

Краткое описание изобретения Поэтому, первой целью настоящего изобретения является обеспечение способа получения соединения (фторарил)борана, такого как трис(фторарил)боран и бис(фторарил)борил галогенид, из которых отделяют и удаляют образующийся в качестве побочного продукта галогенид магния, селективно, простым образом и с низкими затратами.

Изобретатели настоящего изобретения провели тщательное исследование способа получения соединения (фторарил)борана и обнаружили, что галогенид магния, образующийся в качестве побочного продукта совместно с соединением (фторарил)борана, выпадает из реакционной системы и осаждается и что соединение (фторарил)борана можно получить селективно, с низкими затратами, простым образом при: (1) взаимодействии производного фторарилмагния с галогенидом бора в растворителе (a), содержащем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран; (2) прибавлении полученного реакционного раствора к растворителю (b), имеющего более высокую точку кипения, чем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран, тогда как диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран отгоняют. Другими словами, изобретатели обнаружили, что соединение (фторарил)борана, такое как трис(фторарил)боран и бис (фторарил)борил галогенид, из которых отделяют и удаляют образующийся в качестве побочного продукта галогенид магния, может быть получено селективно, простым образом и с низкими затратами при принятии указанного выше способа.

То есть для осуществления первой цели способ получения соединения (фторарил)борана настоящего изобретения относится к способу получения соединения (фторарил)борана, выраженного общей формулой (3) ...

где каждый из R₁-R₅ является атомом водорода, атомом фтора, углеводородной группой или алкоксигруппой, тогда как, по крайней мере, один из R₁-R₅ является атомом фтора, X_b является атомом фтора, атомом хлора, атомом брома или атомом йода, а n является 2 или 3, и упомянутый выше способ характеризуется взаимодействием производного фторарилмагния, выраженного общей формулой (1) ...

где каждый из R₁-R₅ является атомом водорода, атомом фтора, углеводородной группой или алкоксигруппой, тогда как, по крайней мере, один из R₁-R₅ является атомом фтора, X_a является атомом хлора, атомом брома или атомом йода, с галогенидом бора, выраженным общей формулой (2): ...

где X_b является атомом фтора, атомом хлора, атомом брома или атомом йода, в растворителе (a), содержащем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран, и затем добавлением полученного реакционного раствора к растворителю (б), имеющему более высокую точку кипения, чем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран, и отгонкой диэтилового эфира и/или тетрагидрофурана.

Также для осуществления указанной выше первой цели способ получения соединения (фторарил)борана настоящего изобретения относится к способу получения соединения (фторарил)борана, выраженного указанной выше общей формулой (3), характеризуемому взаимодействием производного фторарилмагния, выраженного указанной выше общей формулой (1), с галогенидом бора, выраженным указанной выше общей формулой (2) в растворителе (c), содержащем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран и соединение, имеющее более высокую точку кипения, чем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран, и затем отгонкой диэтилового эфира и/или тетрагидрофурана из полученного реакционного раствора.

Галогенид магния не растворяется в растворителях (указанных ниже), за исключением диэтилового эфира и тетрагидрофурана. Напротив, соединение (фторарил)борана растворяется в растворителях, включая диэтиловый эфир и тетрагидрофуран. Другими словами, галогенид магния и соединение (фторарил)борана растворяются в растворителях, за исключением диэтилового эфира и тетрагидрофурана, с различной растворимостью. Таким образом, в соответствии с упомянутым выше способом, т.к. диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран отгоняют из реакционной системы, галогенид магния, получаемый в качестве побочного продукта совместно с соединением (фторарил)борана, выпадает из реакционной системы и осаждается. Короче, галогенид магния, получаемый в качестве побочного продукта, можно отделить и удалить. В соответствии с упомянутым выше способом, т.к. реакция легко контролируется, растворитель (a) не ограничен цепочечными эфирными растворителями. Другими словами, можно использовать другие виды растворителей, такие как циклические эфирные растворители, с которыми относительно просто обращаться. Также, поскольку получающееся соединение (фторарил)борана, такое как трис(фторарил)боран и бис(фторарил)борил галогенид, не образует комплекса, а также четвертичного соединения, соединение (фторарил)борана может быть легко очищено. В результате, возможно получить соединение (фторарил)борана, такое как трис(фторарил)боран и бис(фторарил)борил галогенид, из которого галогенид магния, получаемый в качестве побочного продукта, отделяют и удаляют селективно, простым образом с низкими затратами. Таким образом, настоящий способ получения имеет преимущество по сравнению с обычными способами для промышленного использования и дает возможным получать соединение (фторарил)борана, из которого отделяют и удаляют галогенид магния, с высокими выходом и селективностью.

Также второй целью настоящего изобретения является обеспечение способа получения производного тетракис (фторарил)бората, из которого отделяют и удаляют галогенид магния, получаемый в качестве побочного продукта, простым образом с низкими затратами.

Изобретатели настоящего изобретения провели тщательное исследование способа получения производного тетракис (фторарил)бората и обнаружили, что производное тетракис (фторарил)бората, из которого отделяют и удаляют галогенид магния, получаемый в качестве побочного продукта, можно получить простым образом с низкими затратами при взаимодействии соединения (фторарил)борана, полученного при принятии указанного выше способа, с производным фторарилмагния и довели до конца настоящее изобретение.

Чтобы быть более точным, для осуществления упомянутой выше второй цели способ получения производного тетракис(фторарил)бората настоящего изобретения относится к способу получения производного тетракис(фторарил)бората, выраженного общей формулой (5):
...

где каждый из R₁-R₁₀ является атомом водорода, атомом фтора, углеводородной группой или алкоксигруппой, тогда как, по крайней мере, один из R₁-R₅ и один из R₆-R₁₀ является атомом фтора, X_c является атомом хлора, атомом брома или атомом йода, а n является 2 или 3, и указанный выше способ характеризуется взаимодействием соединения (фторарил)борана, полученного по описанному выше способу, с производным фторарилмагния, выраженным общей формулой (4):
...

где каждый из R₆-R₁₀ является атомом водорода, атомом фтора, углеводородной группой или алкоксигруппой, тогда как, по крайней мере, один из R₆-R₁₀ является атомом фтора, а X_c является атомом хлора, атомом брома или атомом йода.

Согласно описанному выше способу стало возможно получать производное тетракис(фторарил)бората, из которого отделяют и удаляют галогенид магния, получаемый в качестве побочного продукта при получении соединения (фторарил)борана, простым образом с низкими затратами.

Также для осуществления указанной выше второй цели способ получения производного тетракис(фторарил)бората настоящего изобретения относится к способу получения производного тетракис(фторарил)бората, выраженного общей формулой (10):
...

где каждый из R₂-R₄ и R₆-R₁₀ является атомом водорода, атомом фтора, углеводородной группой или алкоксигруппой, тогда как, по крайней мере, один из R₆-R₁₀ является атомом фтора, X_c является атомом хлора, атомом брома или атомом йода, a n является 2 или 3, и указанный способ характеризуется
(A) взаимодействием арил фторида, выраженного общей формулой (6):
...

где каждый из R₂-R₄ является атомом водорода, атомом фтора, углеводородной группой или алкоксигруппой, галогенсодержащего углеводорода, выраженного общей формулой (7):
R_oX_a...

где R_o является углеводородной группой, а X_a является атомом хлора, атомом брома, или атомом йода, и
магния друг с другом в растворителе (a), содержащем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран для получения производного фторарилмагния, выраженного общей формулой (8):
...

где каждый из R₂-R₄ является атомом водорода, атомом фтора, углеводородной группой или алкоксигруппой, а X_a является атомом хлора, атомом брома или атомом йода;
(В) взаимодействием полученного производного фторарилмагния с галогенидом бора, выраженным упомянутой выше общей формулой (2);
(C) прибавлением полученного реакционного раствора к растворителю (b), имеющему более высокую точку кипения, чем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран;
(D) отгонкой диэтилового эфира и/или тетрагидрофурана с получением соединения (фторарил)борана, выраженного общей формулой (9):
...

где каждый из R₂-R₄ является атомом водорода, атомом фтора, углеводородной группой или алкоксигруппой, а X_b является атомом хлора, атомом брома или атомом йода, а n является 2 или 3;
(E) взаимодействием полученного соединения (фторарил) борана с производным фторарилмагния, выраженным упомянутой выше общей формулой (4).

Согласно описанному выше способу стало возможно получать производное тетракис (фторарил)бората, из которого отделяют и удаляют галогенид магния, получаемый в качестве побочного продукта, простым образом с низкими затратами, используя в качестве исходного материала арил фторид.

Далее, третьей целью настоящего изобретения является обеспечение эффективного способа получения производного тетракис (фторарил)бората с низкими затратами фактически по одностадийной реакции (так называемой реакцией в одном горшке).

Изобретатели настоящего изобретения провели тщательное исследование способа получения производного тетракис(фторарил) бората и обнаружили, что производное тетракис(фторарил)бората можно эффективно получить простым образом с низкими затратами при взаимодействии арил фторида, галогенсодержацего углеводорода и магния в эфирном растворителе (e) или смешанном растворителе, состоящем из эфирного растворителя (e) и углеводородного растворителя, для получения производного тетракис(фторарил) бората, и последующим взаимодействием полученного производного фторарилмагния с галогенидом бора или трис(фторарил)бораном фактически по одностадийной реакции (так называемой реакцией в одном горшке) и довели до конца настоящее изобретение.

Чтобы быть более точными, для осуществления третьей цели настоящего изобретения способ получения производного тетракис(фторарил)бората настоящего изобретения относится к способу получения производного тетракис(фторарил)бората, выраженного общей формулой (11):
...

где каждый из R₂-R₄ является атомом водорода, атомом фтора, углеводородной группой или алкоксигруппой, а X_a является атомом хлора, атомом брома или атомом йода, и описанный выше способ характеризуется взаимодействием арил фторида, выраженного указанной выше общей формулой (6), галогенсодержащего углеводорода, выраженного указанной выше общей формулой (7), и магния друг с другом в эфирном растворителе (e) и углеводородном растворителе, для получения производного фторарилмагния, выраженного указанной выше общей формулой (8), и затем взаимодействием полученного производного фторарилмагния с галогенидом бора, выраженным указанной выше общей формулой (2).

Согласно описанному выше способу эта реакция может проходить фактически в одну стадию, давая таким образом возможность эффективно получать производное тетракис(фторарил)бората простым образом с низкими затратами.

Также для осуществления третьей цели способ получения производного тетракис(фторарил)бората настоящего изобретения относится к способу получения производного тетракис(фторарил)бората, выраженного общей формулой (13):

где каждый из R₂-R₄ и R₁₁-R₂₅ является атомом водорода, атомом фтора, углеводородной группой или алкоксигруппой, тогда как, по крайней мере, один из R₁₁-R₂₅ является атомом фтора, а X_a является атомом хлора, атомом брома или атомом йода и описанный выше способ характеризуется (A) взаимодействием арил фторида, выраженного указанной выше общей формулой (6), галогенсодержащего углеводорода, выраженного указанной выше общей формулой (7), и магния друг с другом в эфирном растворителе (e), или смешанном растворителе, состоящем из эфирного растворителя (e) и углеводородного растворителя, для получения фторарилмагниевого производного, выраженного указанной выше общей формулой (8);
(В) взаимодействием полученного фторарилмагниевого производного с трис(фторарил)бораном, выраженным общей формулой (12):
...

где каждый из R₁₁-R₂₅ является атомом водорода, атомом фтора, углеводородной группой или алкоксигруппой, тогда как, по крайней мере, один из R₁₁-R₂₅ является атомом фтора.

Согласно описанному выше способу реакция может протекать фактически в одну стадию, давая таким образом возможность эффективно получать производное тетракис(фторарил) бората простым образом с низкими затратами. Далее, согласно описанному выше способу стало возможно получать производное тетракис(фторарил)бората, в котором, по крайней мере, одна из четырех фторарильных групп, связанных с атомом бора, имеет структуру, отличную от структуры остальных фторарильных групп.

Следующие цепи, природа и преимущества изобретения будут понятны из последующего описания. Кроме того, эффекты настоящего изобретения будут точно разъяснены в последующем описании.

Описание вариантов воплощения
Способ получения соединения (фторарил)борана, выраженного указанной выше общей формулой (3), представляет собой способ взаимодействия фторарилмагниевого производного, выраженного указанной выше общей формулой (1) (в дальнейшем называемого фторарилмагниевым производным (1)) с галогенидом бора, выраженного указанной выше общей формулой (2) (в дальнейшем называемого галогенидом бора (2)) в растворителе (a), содержащем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран, и с последующим прибавлением полученного реакционного раствора к растворителю (b), имеющему более высокую точку кипения, чем диэтиловый эфир (точка кипения: 34,48^oC) и/или тетрагидрофуран (точка кипения: 66^oC), тогда как диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран отгоняют.

Также способ получения соединения (фторарил)борана, выраженного указанной выше общей формулой (3), представляет собой способ взаимодействия фторарилмагниевого производного (1) с галогенидом бора (2) в растворителе (c), содержащем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран и соединение с более высокой точкой кипения, чем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран, и с последующей отгонкой диэтилового эфира и/или тетрагидрофурана из полученного реакционного раствора.

Далее, способ получения производного тетракис(фторарил)бората, выраженного общей формулой (5), представляет собой способ взаимодействия соединения (фторарил)борана, полученного по описанному выше способу, с фторарилмагниевым производным, выраженным указанной выше общей формулой (4) (в дальнейшем называемого фторарилмагниевым производным (4)).

Кроме того, способ получения производного тетракис(фторарил)бората, выраженного общей формулой (10), представляет собой способ:
(A) взаимодействия арил фторида, выраженного указанной выше общей формулой (6) (в дальнейшем называемого арил фторидом (6)), галогенсодержащего углеводорода, выраженного указанной выше общей формулой (7) (в дальнейшем называемого галогенсодержащим углеводородом (7)), и магния в растворителе (a), содержащем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран, для получения фторарилмагниевого производного, выраженного указанной выше общей формулой (8) (в дальнейшем называемого фторарилмагниевым производным (8));
(В) взаимодействия полученного фторарилмагниевого производного (8) с галогенидом бора (2);
(C) прибавления полученного реакционного раствора к растворителю (b), имеющему более высокую точку кипения, чем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран, тогда как диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран отгоняют, для получения соединения (фторарил)борана, выраженного общей формулой (9);
(D) взаимодействия полученного соединения (фторарил)борана с фторарилмагниевым производным (4).

В настоящем изобретении фторарилмагниевое производное (1), используемое в качестве исходного вещества, представляет собой соединение, в котором каждая из замещающих групп, обозначаемых как R₁-R₅, является атомом водорода, атомом фтора, углеводородной группой или алкоксигруппой, тогда как, по крайней мере, один из R₁-R₅ является атомом фтора, а замещающая группа, обозначаемая как X_a, является атомом хлора, атомом брома или атомом йода.

Также фторарилмагниевое производное (4), используемое в настоящем изобретении, представляет собой соединение, в котором каждая из замещающих групп, обозначаемых как R₆-R₁₀, является атомом водорода, атомом фтора, углеводородной группой или алкоксигруппой, тогда как, по крайней мере, один из R₆-R₁₀ является атомом фтора, а замещающая группа, обозначаемая как X_c, является атомом хлора, атомом брома или атомом йода.

Углеводородная группа, упоминаемая здесь, означает арильную группу, алкильную группу с прямой цепью, разветвленной цепью или циклическую алкильную группу, содержащую до 12 атомов углерода, алкенильную группу с прямой цепью, разветвленной цепью, или циклическую алкенильную группу, содержащую 2-12 атомов углерода и т.д. Углеводородная группа может включать в себя, кроме этого, функциональную группу, остающуюся неактивной в реакциях, протекающих в настоящем изобретении. Примерами таких функциональных групп являются: метоксигруппа, метилтиогруппа, N, N-диметиламиногруппа или о-анизогруппа, п-анизогруппа, триметилсилильная группа, трет- бутилдиметилсилилоксигруппа, трифторметильная группа и т.д.

Алкоксильная группа выражена общей формулой (A):
-OR_a...

где R_a является углеводородной группой. Примерами углеводородной группы, обозначаемой как R_a, в этой формуле являются: арильная группа, алкильная группа с прямой цепью, разветвленной цепью или циклическая алкильная группа, содержащая до 12 атомов углерода, алкенильная группа с прямой цепью, разветвленной цепью или циклическая алкенильная группа, содержащая 2-12 атомов углерода. Углеводородная группа может включать в себя, кроме этого, функциональную группу, остающуюся неактивной в реакциях, протекающих в настоящем изобретении.

Примерами алкоксильной группы, выраженной приведенной выше общей формулой (A), являются: метоксигруппа, этоксигруппа, н-пропоксигруппа, н-бутоксигруппа, изобутоксигруппа, втор-бутоксигруппа, трет-бутоксигруппа, циклогексилоксигруппа, аллилоксигруппа, феноксигруппа и т.д.

Примерами фторарилмагниевых производных (1) и (4) являются: пентафторфенилмагний хлорид, пентафторфенилмагний бромид, пентафторфенилмагний йодид, 1,2,3,5-тетрафторфенилмагний бромид, 1,2,4,5-тетрафторфенилмагний хлорид, 1,2,4- трифторфенилмагний бромид, 1,3,5-трифторфенилмагний йодид, 2,3,5,6-тетрафтор-4-метилфенилмагний бромид, 2,5-дифторфенилмагний бромид, 2,5-дифтор-3-метилфенилмагний хлорид, 2,3,4,6- тетрафтор-5-метилфенилмагний бромид, 2,4,6-трифтор-5- метилфенилмагний хлорид, 2,3,5,6-тетрафтор-4-метоксифенилмагний бромид, 2,3,6-трифтор-5-метоксифенилмагний хлорид, 2,4,6- трифтор-5-метоксифенилмагний бромид, 2,5-дифтор-3-метоксифенилмагний хлорид, 2,5-дифтор-4-метоксифенилмагний бромид, 2-фторфенилмагний бромид, 4-фторфенилмагний бромид, 2-фтор-4- метилфенилмагний бромид и т.д. Из этих примеров фторарилмагниевых производных наиболее предпочтительным является пентафторфенилмагний бромид. Если этого требуют обстоятельства, можно использовать более одного вида фторарилмагниевых производных (1) и (4).

Способ получения фторарилмагниевых производных (1) и (4) особенно не ограничен. Например, фторарилмагниевые производные (1) и (4) можно получить по реакции магния и фторарил галогенида, такого как фторарил хлорид, фторарил бромид и фторарил йодид.

Фторарилмагниевое производное, выраженное приведенной выше общей формулой (1), в котором, по крайней мере, две замещающие группы, обозначаемые как R₁ и R₅, являются атомами фтора, т.е. фторарилмагниевое производное (8), можно получить при взаимодействии арилфторида, имеющего атомы фтора, по крайней мере, в двух положениях (орто-положениях), соседних с атомом водорода, т. е. арилфторид (6); галогензамещенного углеводорода (7) и магния. Способ получения производного тетракис(фторарил)бората с использованием арилфторида (6) в качестве исходного соединения будет описан ниже.

Галогенид бора (2) представляет собой соединение, замещающая группа которого, обозначаемая X_b, является атомом фтора, атомом хлора, атомом брома или атомом йода. Примерами галогенида бора (2) являются трифторид бора, трихлорид бора, трибромид бора и трийодид бора. Из всех этих примеров наиболее предпочтительным является трифторид бора. Если того требуют обстоятельства, можно использовать более, чем один вид галогенида бора (2). Альтернативно галогенид бора (2) образует эфирный комплекс, такой как комплекс с диэтиловым эфиром и тетрагидрофурановый комплекс.

Растворитель (a), упоминаемый здесь, особенно не ограничен, пока он является неводным растворителем, который остается неактивным в реакциях, протекающих в настоящем изобретении, содержащим диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран, и в котором растворяются фторарилмагниевые производные (1) и (8), галогенид бора (2), соединение (фторарил)борана, как целевой продукт, такой как трис(фторарил)боран и бис(фторарил)борил галогенид, и произвольный арилфторид (6) и галогензамещенный углеводород (7).

Растворитель (b), упоминаемый здесь, особенно не ограничен, пока он является неводным растворителем, который остается неактивным в реакциях, протекающих в настоящем изобретении, имеющим более высокую точку кипения, чем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран, и в котором соединение (фторарил)борана как целевой продукт растворяется, а галогенид магния, полученный в качестве побочного продукта, не растворяется.

Растворитель (c), упоминаемый здесь, особенно не ограничен, пока он является неводным растворителем, который остается неактивным в реакциях, протекающих в настоящем изобретении, содержащим диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран и соединение, имеющее более высокую точку кипения, чем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран, и в котором растворяются фторарилмагниевое производное (1), галогенид бора (2) и соединение (фторарил)борана, как целевой продукт, а галогенид магния, полученный в качестве побочного продукта, не растворяется.

Растворитель (d), упоминаемый здесь, особенно не ограничен, пока он является неводным растворителем, который остается неактивным в реакциях, протекающих в настоящем изобретении, содержащим диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран и соединение, имеющее более высокую точку кипения, чем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран, и в котором растворяются соединение (фторарил)борана, фторарилмагниевое производное (4) и производное тетракис(фторарил) бората как целевой продукт, а галогенид магния, полученный в качестве побочного продукта, не растворяется.

Хотя в растворителях (a), (c) или (d) используются и диэтиловый эфир, и тетрагидрофуран, соотношение этих двух соединений особенно не ограничено. Также эфирный растворитель и углеводородный растворитель являются предпочтительными в качестве соединения, содержащегося в растворителях (b), (c) или (d). Растворитель (a) может содержать и эфирный растворитель, и углеводородный растворитель (которые в дальнейшем называются совместно эфирным и углеводородным растворителями), если того требуют обстоятельства.

Примеры эфирного растворителя включают в себя, но не ограничиваются:
цепочечными эфирами, такими как ди-н-пропиловый эфир, диизопропиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диизобутиловый эфир, ди-н-пентиловый эфир, диизопентиловый эфир, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан и ди(2-метоксиэтиловый) эфир;
циклическими эфирами, такими как тетрагидрофуран и 1,4-диоксан; и т.д.

Отметим, что этот эфирный растворитель не включает в себя диэтиловый эфир и тетрагидрофуран, и в дальнейшем эфирный растворитель, диэтиловый эфир и тетрагидрофуран называются совместно эфирным растворителем (e).

Примеры углеводородного растворителя включают в себя, но не ограничиваются:
алифатическими углеводородами с прямой цепью, разветвленной цепью или циклическими алифатическими углеводородами, такими как н-пентан, изопентан, гексан, циклогексан, гептан, октан, нонан, декан, ундекан, додекан, тридекан, тетрадекан, пентадекан, гексадекан, октадекан, парафин и петролейный эфир;
ароматическими углеводородами, такими как бензол, толуол, о-ксилол, м-ксилол, п-ксилол, 1,2,3-триметилбензол, 1,2,4- триметилбензол, 1,2,5-триметилбензол, 1,3,5-триметилбензол, этилбензол, пропилбензол и бутилбензол; и т.д.

Примерами эфирного и углеводородного растворителей, которые можно подходяще объединить с диэтиловым эфиром, являются: гексан, циклогексан, гептан, октан, IsoparE of Exxon Corp. (смесь изопарафинов, имеющих приблизительно 10 атомов углерода), декан, октадекан, жидкий парафин и т.д. Кроме этого, примерами эфирного и углеводородного растворителей, которые можно подходяще объединить с тетрагидрофураном, являются: гептан, октан, IsoparE, декан, октадекан, жидкий парафин и т.д.

Можно эффективно использовать один член или смесь двух или более членов, выбранных из этих примеров эфирного и углеводородного растворителей. В способах получения настоящего изобретения циклический эфир можно использовать как эфирный и углеводородный растворитель. Предпочтительно, чтобы точка кипения эфирного и углеводородного растворителей была 60^oC или выше, а при использовании в качестве растворителя (b) 80^oC или выше. Иными словами, предпочтительно, нагревать растворитель (b) до 80^oC или выше, так чтобы диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран быстро отгонялись. Когда эфирный и углеводородный растворители являются смесью, точка кипения означает самую низшую точку кипения из всех смешанных соединений. Предпочтительно, чтобы диэтиловый эфир и тетрагидрофуран так же, как эфирный и углеводородный растворители, не образовывали никаких азеотропных смесей.

Соотношение диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран по отношению к эфирному и углеводородному растворителям (c) и (d) особенно не ограничено, пока эти растворители смешиваются в гомогенно смешиваемую смесь. Однако это соотношение предпочтительно находится в пределах между 1:0 и 1:10 по объему. Короче, эфирный и углеводородный растворители можно использовать в количестве до такой степени, которая не вызывает никакого нежелательного эффекта в реакциях, протекающих в настоящем изобретении. Также когда растворитель (a) содержит эфирный и углеводородный растворители, эфирный и углеводородный растворители можно использовать в количестве до такой степени, которая не вызывает никакого нежелательного эффекта в реакциях, протекающих в настоящем изобретении.

Количество растворителя (a) особенно не ограничено. Например, предпочтительным является количество, в котором концентрация фторарилмагниевых производных (1) и (8) или галогенида бора (2) находится в пределах между 0,1 и 80 весовыми процентами. Метод растворения фторарилмагниевого производного (1) и одного из галогенидов бора (2) или обоих арилфторида (6) и галогензамещенного углеводорода (7) в растворителе (a) особенно не ограничен. Иными словами, метод приготовления раствора путем растворения фторарилмагниевого производного (1) в растворителе (a), метод приготовления раствора путем растворения галогенида бора (2) в растворителе (a), как того требуют обстоятельства, и метод приготовления раствора путем растворения арилфторида (6) и галогензамещенного углеводорода (7) в растворителе (a) особенно не ограничен.

Количество растворителя (b) особенно не ограничено и можно использовать любое количество растворителя (b), пока соединение (фторарил)борана или производное тетракис(фторарил)бората будет полностью растворяться в нем.

Количество растворителя (c) особенно не ограничено. Например, предпочтительным является количество, в котором концентрация фторарилмагниевого производного (1) и галогенида бора (2) находится в пределах между 0,1 и 80 весовыми процентами. Метод растворения фторарилмагниевого производного (1) или галогенида бора (2) в растворителе (c) особенно не ограничен. Иными словами, метод приготовления раствора путем растворения фторарилмагниевого производного (1) в растворителе (c) и метод приготовления раствора путем растворения галогенида бора (2) в растворителе (c), как того требуют обстоятельства, особенно не ограничен.

Количество растворителя (d) особенно не ограничено. Например, предпочтительным является количество, в котором концентрация соединения (фторарил)борана или фторарилмагниевого производного (4) находится в пределах между 0,1 и 80 весовыми процентами. Метод растворения соединения (фторарил)борана или фторарилмагниевого производного (4) в растворителе (d) особенно не ограничен. Иными словами, метод приготовления раствора путем растворения соединения (фторарил)борана или фторарилмагниевого производного (4) в растворителе (d) особенно не ограничен. Кроме того, раствор, полученный при растворении соединения (фторарил)борана в растворителе (d), может быть раствором соединения (фторарил) борана, приготовленным с использованием растворителей (a), (b) или (c), т.е. реакционным раствором.

Молярное соотношение фторарилмагниевого производного (1) и галогенида бора (2) (фторарилмагниевое производное (1)/галогенид бора (2)) особенно не ограничено. Однако это соотношение, предпочтительно, находится в пределах между 1,0 и 5,0. Ограничение этих пределов до 2,5 и 5,0 включительно, более предпочтительно до 2,7 и 4,0 включительно и наиболее предпочтительно до 2,8 и 3,5 включительно, дает возможность селективно получать соединение (фторарил)борана, выраженное приведенной выше общей формулой (3), в которой n равно 3, а именно трис(фторарил)боран. Также, ограничивая молярное соотношение до пределов между от 1,0 включительно и 2,5 включительно, предпочтительно до пределов между от 1,2 до 2,4 включительно и наиболее предпочтительно до пределов между от 1,3 и 2,3 включительно, дает возможность получать соединение (фторарил)борана, выраженное приведенной выше общей формулой (3), в котором n равно 2, а именно бис(фторарил)борил галогенид в качестве главного продукта. Когда молярное соотношение меньше чем 1,0, остается слишком много непрореагировавшего галогенида бора (2). С другой стороны, когда молярное соотношение больше чем 5,0, остается слишком много непрореагировавшего фторарилмагниевого производного (1). При этом соединение (фториарил)борана, такое как трис(фторарил)боран и бис(фторарил)борил галогенид не будут эффективно получены.

Метод смешения раствора, приготовленного при растворении фторарилмагниевого производного (1) в растворителях (a) или (c) (который в дальнейшем называется раствором магниевого производного (1)) с другим раствором, приготовленным при растворении галогенида бора (2) в растворителях (a) или (c), особенно не ограничен. Однако предпочтительно прикапывать один из растворов к другому непрерывно или последовательно. Здесь, галогенид бора (2) можно смешать с раствором магниевого производного (1) непосредственно, опуская приготовление раствора галогенида бора (2).

Температура смешения раствора магниевого производного (1) с раствором галогенида бора (2) составляет предпочтительно 80^oC или ниже, более предпочтительно в пределах между -40^oC и 70^oC и наиболее предпочтительно в пределах между -20^oC и 50^oC. Поскольку, когда упомянутые выше два вида растворов смешиваются друг с другом при температуре 80^oC или ниже, побочная реакция может быть подавлена. Если температура смешения превышает 80^oC, подавлять побочную реакцию становится трудно, вследствие чего снижается выход и селективность соединения (фторарил)борана, такого как трис(фторарил)боран и бис(фторарил)борил галогенид. При установлении температуры смешения ниже -40^oC не достигаются значительные эффекты по сравнению со случаем, где температура смешения установлена в указанных выше пределах.

В то время как раствор магниевого производного (1) и раствор галогенида бора (2) смешивают друг с другом и перемешивают, реакция между фторарилмагниевым производным (1) и галогенидом бора (2) протекает в растворителе (a) или (c). Если в реакционной системе во время протекания реакции находится вода, фторарилмагниевое производное (1), реагируя с водой, разлагается. Таким образом, предпочтительно заменить воздух в реакционной системе, а именно в реакционной колбе, инертным газом, таким как азот. Кроме того, предпочтительно, чтобы растворители (a) или (c) и галогенид бора (2) не содержали воды. Метод осушки растворителей (a) или (c) и галогенида бора (2) особенно не ограничен.

Температура реакции, предпочтительно, находится в пределах между 30^oC и температурой кипения растворителя включительно, более предпочтительно в пределах между 30^oC и 200^oC и наиболее предпочтительно в пределах между 30^oC и 70^oC. Установление температуры реакции ниже 30^oC не является предпочтительным, поскольку реакция протекает слишком медленно для эффективного получения соединения (фторарил)борана. С другой стороны, когда температура реакции превышает температуру кипения растворителя, становится трудно контролировать реакцию.

Продолжительность реакции можно устанавливать произвольно для завершения реакции в зависимости от температуры реакции, сочетания фторарилмагниевого производного (1) и галогенида бора (2), их использованных количеств и т.д. Давление реакции также особенно не ограничено и реакция может протекать при нормальном (окружающем), пониженном или повышенном давлении.

Реакционный раствор, содержащий соединение (фторарил)борана, выраженное приведенной выше общей формулой (3), можно получить при взаимодействии фторарил магниевого производного (1) с галогенидом бора (2) в соответствии с описанным выше способом. Когда реакционный раствор получен с использованием растворителя (a), реакционный раствор добавляют к растворителю (b), в то время как диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран отгоняют из реакционного раствора. Когда реакционный раствор получен с использованием растворитетеля (c), диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран отгоняют из реакционного раствора. Отметим, что галогенид магния, выраженный общей формулой (В):
MgX_aX_b...

где X_a является атомом хлора, атомом брома или атомом йода, а X_b является атомом фтора, атомом хлора, атомом брома или атомом йода, получается в качестве побочного продукта наряду с соединением (фторарил)борана и растворяется в реакционном растворе.

Количество растворителя (b) с учетом приведенного выше реакционного раствора особенно не ограничено и можно использовать любое количество, пока соединение (фторарил)борана будет полностью растворяться в нем, иными словами пока соединение (фторарил) борана может быть получено в виде раствора после того, как диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран отогнали из смеси растворителя (b) и реакционного раствора.

Метод прибавления реакционного раствора, полученного с использованием растворителя (a), к растворителю (b) особенно не ограничен. Однако предпочтительно прикапывать упомянутый выше реакционный раствор непрерывно или последовательно к растворителю (b), нагретому до 80^oC или выше. Отметим, что температура реакционного раствора особенно не ограничена, пока она находится ниже точки кипения диэтилового эфира или тетрагидрофурана.

Галогенид магния, полученный в качестве побочного продукта наряду с соединением (фторарил)борана, растворяется в диэтиловом эфире или тетрагидрофуране, но не растворяется в других типах растворителей (а именно в упомянутых ранее эфирном растворителе и углеводородном растворителе). Иными словами, галогенид магния и соединение (фторарил)борана растворяются в других типах растворителей с различной растворимостью. Так, при прибавлении реакционного раствора к растворителю (b), нагретому до 80^oC или выше, диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран быстро вскипают. Затем из полученной смеси не только отгоняются диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран, но из нее также осаждается и выпадает галогенид магния. Галогенид магния осаждается и выпадает в форме, которую относительно легко можно отфильтровать. Поэтому галогенид магния, полученный в качестве побочного продукта, можно отделить и удалить из полученной смеси после отгонки диэтилового эфира и/или тетрагидрофурана. Однако метод отделения и удаления галогенида магния не ограничен фильтрованием.

Метод (регулирование) отгонки диэтилового эфира и/или тетрагидрофурана особенно не ограничен. Однако по указанной ранее причине предпочтительно отгонять диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран как можно быстрее. Так, самым предпочтительным методом отгонки является проведение отгонки при добавлении реакционного раствора к растворителю (b) (добавление и отгонка проводятся параллельно). С другой стороны, при отгонке диэтилового эфира и/или тетрагидрофурана из реакционного раствора, полученного с использованием растворителя (c), реакционный раствор нагревают до 80^oC или выше как можно быстрее. Диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран отгоняются при нормальном, пониженном или повышенном давлении. Предпочтительно, проводить описанное выше прибавление и отгонку в атмосфере инертного газа, такого как азот.

В соответствии с описанным выше способом стало возможно получать соединение (фторарил)борана, выраженное приведенной выше общей формулой (3) (в дальнейшем называемое соединение (фторарил)борана (3)), иными словами, соединение (фторарил)борана (3), такое как трис(фторарил)боран и бис (фторарил)борил галогенид, из которого отделяют и удаляют галогенид магния, полученный в качестве побочного продукта. Соединение (фторарил)борана (3), в частности трис(фторарил)боран, пригодно, например, в качестве сокатализатора промотирования активности металлоценового катализатора (катализатора полимеризации). Кроме того, когда фторарил магниевое производное (1) является пентафторфенилмагний бромидом, соединение (пентафторфенил)борана, такое как трис(пентафторфенил)боран и бис(пентафторфенил)борил галогенид, из которых полученный в качестве побочного продукта галогенид магния отделяют и удаляют, можно эффективно получить простым образом с низкими затратами. Если в соединении (фторарил)борана (3) остается диэтиловый эфир или тетрагидрофуран, активность соединения (фторарил)борана (3) как сокатализатора ухудшается. По этой причине, предпочтительно, отгонять фактически все количество диэтилового эфира или тетрагидрофурана.

Далее, реакционный раствор, содержащий производное тетракис (фторарил)бората, выраженное приведенной выше общей формулой (5) (в дальнейшем называемое производным тетракис(фторарил)бората (5)), получают при взаимодействии упомянутого выше соединения (фторарил)борана (3), из которого отделен и удален галогенид магния, с фторарилмагниевым производным (4). Предпочтительно, чтобы это фторарилмагниевое производное (4) находилось в виде раствора, будучи растворенным в диэтиловом эфире и/или тетрагидрофуране, или растворителе (d) (в дальнейшем полученный раствор называется раствором магниевого производного (4)). Концентрация фторарилмагниевого производного (4) в растворе особенно не ограничена.

Молярное соотношение соединения (фторарил)борана (3) и фторарилмагниевого производного (4) (соединение (фторарил)борана (3)/фторарилмагниевое производное (4)) особенно не ограничено. Однако предпочтительным является молярное соотношение, близкое к теоретическому соотношению, равному 1,0. Когда молярное соотношение много больше или меньше чем 1,0, производное тетракис(фторарил)бората (5) не может быть получено эффективно.

Метод смешения раствора соединения (фторарил)борана (3) с раствором магниевого производного (4) особенно не ограничен. Оба вида растворов можно смешать одновременно или один из растворов можно прикапывать к другому непрерывно или последовательно.

Температура смешения раствора соединения (фторарил)борана (3) с раствором магниевого производного (4) особенно не ограничена. Однако предпочтительно установить температуру смешения в пределах между -20^oC и температурой кипения растворителя включительно, более предпочтительно в пределах между -20^oC и 100^oC и наиболее предпочтительно в пределах между 20^oC и 70^oC. Поскольку реакцию проще контролировать при смешении обоих видов растворов в указанных выше пределах температуры, установление температуры смешения ниже -20^oC не приводит к значительным эффектам и поэтому невыгодно для промышленного использования по сравнению со случаем, в котором температура смешения установлена в указанных выше пределах температуры. С другой стороны, когда температура смешения превышает температуру кипения растворителя, становится трудно контролировать реакцию.

Когда раствор соединения (фторарил)борана (3) и раствор магниевого производного (4) смешивают друг с другом и перемешивают, в полученном растворе соединение (фторарил)борана (3) и магниевое производное (4) начинают реагировать друг с другом. Если при протекании реакции в реакционной системе находится вода, фторарил магниевое производное (4), реагируя с водой, разлагается. Таким образом, предпочтительно, чтобы упомянутая выше реакция протекала в атмосфере инертного газа, такого как азот. Кроме того, предпочтительно при смешении друг с другом обоих видов растворов заменить воздух в реакционной системе, а именно в реакционной колбе, инертным газом, таким как азот. Метод осушки магниевого производного (4) особенно не ограничен.

Температура реакции устанавливается так, чтобы она находилась в пределах между 30^oC и температурой кипения растворителя включительно, более предпочтительно в пределах между 50^oC и температурой кипения растворителя включительно и наиболее предпочтительно в пределах между 60^oC и температурой кипения растворителя включительно. Установление температуры реакции ниже 30^oC не является предпочтительным, поскольку реакция протекает слишком медленно для эффективного получения производного тетракис(фторарил)бората (5). С другой стороны, когда температура реакции превышает температуру кипения растворителя, становится трудно контролировать реакцию.

Продолжительность реакции можно устанавливать произвольно для завершения реакции в зависимости от температуры реакции, сочетания соединения (фторарил)борана (3) и фторарил магниевого производного (4), их использованных количеств и т. д. Давление реакции также особенно не ограничено и реакция может протекать при нормальном (окружающем), пониженном или повышенном давлении.

В результате описанного выше способа получается раствор, содержащий производное тетракис(фторарил)бората (5). Когда соединение (фторарил)борана (3) представляет собой бис(фторарил)борил галогенид, галогенид магния, выраженный общей формулой (C):
MgX_bX_c...

где X_b является атомом фтора, атомом хлора, атомом брома или атомом йода, а X_c является атомом хлора, атомом брома или атомом йода, получается в качестве побочного продукта наряду с производным тетракис(фторарил)бората (5) и растворяется в реакционном растворе. Так, для того чтобы отделить и удалить галогенид магния из реакционного раствора, из реакционного раствора отгоняют диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран, если того требуют обстоятельства.

В результате описанного выше способа получается производное тетракис(фторарил)бората (5), из которого галогенид магния, полученный в качестве побочного продукта, отделяют и удаляют. Производное тетракис(фторарил)бората (5) является относительно устойчивым соединением и согласно описанному выше способу производное тетракис(фторарил)бората (5) можно выделить из реакционного раствора в виде кристаллов или раствора.

Иными словами, согласно описанному выше способу после взаимодействия соединения (фторарил)борана (3) и фторарил магниевого производного (4) между собой в растворителе (d) диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран отгоняют из реакционной системы. Так, например, когда соединение (фторарил)борана (3) является дис(фторарил)борил галогенидом, галогенид магния, полученный в качестве побочного продукта наряду с производным тетракис(фторарил)бората (5), выпадает из реакционной системы и осаждается. Короче, галогенид магния, полученный в качестве побочного продукта, можно отделить и удалить. Вследствие этого, стало возможно получать производное тетракис(фторарил)бората (5), из которого полученный в качестве побочного продукта галогенид магния можно отделить и удалить, простым образом с низкими затратами. Кроме того, полученное таким образом производное тетракис(фторарил)бората (5) является относительно устойчивым соединением согласно описанному выше способу, производное тетракис(фторарил)бората (5) можно выделить из реакционного раствора в виде кристаллов или раствора. Когда соединение (фторарил)борана (3) является соединением трис (фторарил)борана, производное тетракис(фторарил)бората (5) можно выделить из реакционного раствора в виде кристаллов или раствора.

Далее будет объяснен способ получения производного тетракис(фторарил)бората, выраженного приведенной выше общей формулой (10) (в дальнейшем называемого производным тетракис(фторарил)бората (10)), с использованием арил фторида (6) в качестве исходного соединения.

Примерами арилфторидов (6) являются: пентафторбензол, 1,2,3,5- тетрафторбензол, 1,2,4,5-тетрафторбензол, 1,2,4-трифторбензол, 1,3,5-трифторбензол, 1,3-дифторбензол, 2,3,5,6-тетрафтортолуол, 2,3,4,6-тетрафтортолуол, 2,3,5-трифтортолуол, 2,4,6- трифтортолуол, 2,4-дифтортолуол, 2,3,5,6-тетрафторанизол, 2,3,4,6-тетрафторанизол, 2,4,5-трифторанизол, 2,4,6-трифторанизол, 2,4-дифторанизол, 3,5-дифторанизол и т.д.

Галогензамещенный углеводород (7) представляет собой соединение, в котором замещающая группа, обозначаемая как R_o, является углеводородной группой, а замещающая группа, обозначаемая как X_a, является атомом хлора, атомом брома или атомом йода. Примерами углеводородной группы являются: арильная группа, алкильная группа с прямой цепью, разветвленной цепью или циклическая алкильная группа, содержащая до 12 атомов углерода, алкенильная группа с прямой цепью, разветвленной цепью или циклическая алкенильная группа, содержащая 2-12 атомов углерода и т.д. Углеводородная группа может, кроме того, включать в себя функциональную группу, которая остается неактивной в реакциях, протекающих в настоящем изобретении. Примерами таких функциональных групп являются: метоксигруппа, метилтиогруппа, N,N-диметиламиногруппа, о-анизогруппа, п-анизогруппа, триметилсилильная группа, трет-бутилдиметилсилилоксигруппа, трифторметильная группа и т.д.

Примерами галогензамещенного углеводорода (7) являются: хлористый метил, бромистый метил, йодистый метил, хлористый этил, бромистый этил, йодистый этил, хлористый н-пропил, бромистый н-пропил, йодистый н-пропил, хлористый изо-пропил, бромистый изо-пропил, йодистый изо-пропил, хлористый н-бутил, бромистый н-бутил, йодистый н-бутил, хлористый изо-бутил, бромистый изо-бутил, йодистый изо-бутил, хлористый втор-бутил, бромистый втор-бутил, йодистый втор-бутил, хлористый трет-бутил, бромистый трет-бутил, йодистый трет-бутил, хлористый гексил, бромистый гексил, йодистый гексил, хлористый циклогексил, бромистый циклогексил, йодистый циклогексил, хлористый аллил, бромистый аллил, йодистый аллил, хлорбензол, бромбензол, йодбензол и т.д. Если того требуют обстоятельства, можно использовать более одного вида галогензамещенного углеводорода (7).

Соотношение галогензамещенного углеводорода (7) и арилфторида (6) особенно не ограничено. Однако это соотношение составляет предпочтительно 0,5 или более по эквиваленту. Более предпочтительно соотношение находится в пределах между 0,5 и 3,0 по эквиваленту и наиболее предпочтительно в пределах между 0,8 и 1,5 по эквиваленту. Когда соотношение галогензамещенного углеводорода (7) меньше чем 0,5 по эквиваленту, остается слишком много непрореагировавшего арилфторида (6) для того, чтобы эффективно получать фторарилмагниевое производное (8).

Для дальнейшего промотирования реакции предпочтительно, чтобы магний находился в форме с большой площадью поверхности, в такой как, например, порошки, гранулы и тонкие кусочки (стружка). Соотношение магния и арилфторида (6) особенно не ограничено. Однако это соотношение составляет предпочтительно 0,5 или более по эквиваленту. Более предпочтительно соотношение находится в пределах между 0,5 и 3,0 по эквиваленту и наиболее предпочтительно в пределах между 0,8 и 1,5 по эквиваленту. Когда соотношение магния меньше чем 0,5 по эквиваленту, остается слишком много непрореагировавшего арил фторида (6) для того, чтобы фторарилмагниевое производное (8) получалось эффективно.

Порядок смешения арил фторида (6), галогензамещенного углеводорода (7) и магния с растворителем (a) особенно не ограничен. Примерами порядка смешения являются:
1) арилфторид (6), галогензамещенный углеводород (7) и магний смешивают с растворителем (a) практически одновременно;
2) арилфторид (6) и магний смешивают с растворителем (a), после чего прибавляют галогензамещенный углеводород (7);
3) арилфторид (6) первым смешивают с растворителем (a), а затем галогензамещенный углеводород (7) и магний смешивают с полученным раствором практически одновременно;
4) магний первым смешивают с растворителем (a), а затем арилфторид (6) и галогензамещенный углеводород (7) смешивают с полученным раствором практически одновременно,
5) магний, арилфторид (6) и галогензамещенный углеводород (7) смешивают с растворителем (a) последовательно в этом порядке;
6) арилфторид (6) и галогензамещенный углеводород (7) смешивают с растворителем (a), после чего прибавляют магний.

Из всех примеров порядка наиболее предпочтительным является смешение арилфторида (6) и магния с растворителем (a), после чего следует прибавление галогензамещенного углеводорода (7). Однако предпочтительно непрерывное или последовательное прибавление, поскольку реакцию легче контролировать. Метод прикапывания особенно не ограничен и арилфторид (6) или галогензамещенный углеводород (7) можно прикапывать к растворителю (a) непосредственно или разбавить растворителем (a) перед прикапыванием.

Температура смешения, при которой арилфторид (6) и/или галогензамещенный углеводород (7) смешивают с растворителем (a), особенно не ограничена. Однако при смешении галогензамещенного углеводорода (7) с растворителем (a) предпочтительная температура смешения находится в пределах между -20^oC и температурой кипения растворителя включительно. Более предпочтительно установить температуру смешения в пределах между -20^oC и 100^oC и наиболее предпочтительно в пределах между 20^oC и 70^oC. Поскольку при смешении галогензамещенного углеводорода (7) с растворителем (a) в указанных пределах температуры реакцию легче контролировать. Установление температуры смешения ниже -20^oC не приносит значительных эффектов и поэтому невыгодно для промышленного использования по сравнению со случаем, когда температура смешения находится в указанных пределах температуры. С другой стороны, когда температура смешения превышает температуру кипения растворителя, становится трудно контролировать реакцию. Для промышленного использования температуру смешения легко установить в пределах между -20^oC и температурой кипения растворителя включительно.

Арилфторид (6), галогензамещенный углеводород (7) и магний начинают взаимодействовать друг с другом при смешении их в упомянутом выше неводном растворителе (a) и перемешивании. В ходе реакции магний постепенно растворяется в растворителе (a). Если при протекании реакции в реакционной системе находится вода, полученное фторарилмагниевое производное (8), реагируя с водой, разлагается. По этой причине предпочтительно, чтобы реакция протекала в атмосфере инертного газа, такого как азот. Также предпочтительно заменить воздух в реакционной системе, а именно в реакционной колбе, инертным газом, таким как азот. Кроме того, предпочтительно, чтобы растворитель (a), арилфторид (6) и галогензамещенный углеводород (7) не содержали воды, а метод осушки арилфторида (6), галогензамещенного углеводорода (7) и растворителя (a) особенно не ограничен.

Температура реакции предпочтительно устанавливается в пределах между 30^oC и температурой кипения растворителя включительно. Более предпочтительно установить температуру реакции в пределах между 30^oC и 200^oC и наиболее предпочтительно в пределах между 30^oC и 70^oC. Установление температуры реакции ниже 30^oC не является предпочтительным, поскольку реакция протекает слишком медленно для эффективного получения фторарилмагниевого производного (8). С другой стороны, когда температура реакции превышает температуру кипения растворителя, становится трудно контролировать реакцию.

Продолжительность реакции можно устанавливать произвольно для завершения реакции в зависимости от температуры реакции, сочетания арилфторида (6) и галогензамещенного углеводорода (7), их использованных количеств и т.д. Давление реакции также особенно не ограничено и реакция может протекать при нормальном (окружающем), пониженном или повышенном давлении.

В результате описанного выше способа получается фторарилмагниевое производное (8). Иными словами, получается раствор фторарилмагниевого производного (8). Кроме того, в качестве побочного продукта получается углеводород, выраженный общей формулой (D):
R_oH...

где R_o является углеводородной группой. Если этого требуют обстоятельства, углеводород можно удалить из фторарилмагниевого производного (8) и метод удаления особенно не ограничен.

Затем, при взаимодействии фторарилмагниевого производного (8), полученного по описанному выше способу, с галогенидом бора (2) in situ получается соединение (фторарил)борана, выраженное приведенной выше общей формулой (9) (в дальнейшем называемое соединением (фторарил)борана (9)). Молярное соотношение фторарилмагниевого производного (8) и галогенида бора (2) особенно не ограничено, но предпочтительны приведенные выше примерные пределы.

Метод смешения раствора фторарилмагниевого производного (8) с галогенидом бора (2) особенно не ограничен. Галогенид бора (2) можно прибавить к раствору за один раз или прикапывать к раствору непрерывно или последовательно. Галогенид бора (2) можно прикапывать к раствору непосредственно или разбавить его растворителем (a) перед прикапыванием.

Температура смешения и температура реакции при смешении фторарилмагниевого производного (8) с галогенидом бора (2) особенно не ограничены. Однако предпочтительно установить температуру смешения и температуру реакции в приведенных выше примерных пределах. Продолжительность реакции можно устанавливать произвольно для завершения реакции в зависимости от температуры реакции, сочетания фторарилмагниевого производного (8) и галогенида бора (2), их использованных количеств и т.д. Давление реакции также особенно не ограничено, и реакция может протекать при нормальном (окружающем) пониженном или повышенном давлении.

В результате описанного выше способа получается раствор, содержащий соединение (фторарил)борана (9). Затем, галогенид магния, полученный в качестве побочного продукта, отделяют и удаляют из реакционной системы при прибавлении реакционного раствора к растворителю (b), в то время как диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран отгоняют из реакционного раствора, вслед за чем следует фильтрование. В результате, стало возможно получать соединение (фторарил)борана (9), а именно соединение (фторарил)борана (9), такое как трис(фторарил)боран и бис(фторарил)борил галогенид, из которых отделяют и удаляют галогенид магния, выраженный приведенной выше общей формулой (В).

Затем, при взаимодействии соединения (фторарил)борана (9), из которого отделили и удалили галогенид магния, с фторарилмагниевым производным (4) получают реакционный раствор, содержащий производное тетракис(фторарил) бората (10). Когда соединение (фторарил)борана (9) представляет собой бис(фторарил)борил галогенид, галогенид магния, образующийся в качестве побочного продукта наряду с производным тетракис(фторарил)бората (10) и выраженный приведенной выше общей формулой (C), растворяется в реакционном растворе. Так, для отделения и удаления галогенида магния из реакционного раствора отгоняют диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран. С другой стороны, когда соединение (фторарил)борана (9) представляет собой трис(фторарил)боран, диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран отгоняют из реакционного раствора, если того требуют обстоятельства.

Согласно описанному выше способу производное тетракис(фторарил)бората (10), из которого галогенид магния, полученный в качестве побочного продукта, отделяют и удаляют, можно получать простым образом с низкими затратами, используя арил фторид (6) в качестве исходного соединения.

Далее будут объяснены способы получения производного тетракис(фторарил)бората, выраженного приведенной выше общей формулой (11) и производного тетракис(фторарил)бората, выраженного приведенной выше общей формулой (13).

Способ получения производного тетракис(фторарил)бората, выраженного приведенной выше общей формулой (11), в настоящем изобретении представляет собой способ взаимодействия арилфторида (6), галогензамещенного углеводорода (7) и магния в эфирном растворителе (e) или смешанном растворителе, состоящем из эфирного растворителя (e) и углеводородного растворителя, для получения фторарилмагниевого производного (8) и с последующим взаимодействием полученного фторарилмагниевого производного (8) с галогенидом бора (2). Соотношение галогензамещенного углеводорода (7) и арил фторида (6) и соотношение магния и арил фторида (6) особенно не ограничено. Однако предпочтительны приведенные выше примерные пределы.

Способом получения производного тетракис(фторарил)бората, выраженного приведенной выше общей формулой (13), в настоящем изобретении является способ, в котором после получения фторарилмагниевого производного (8), фторарилмагниевое производное (8) и трис(фторарил)боран, выраженный приведенной выше общей формулой (12) (в дальнейшем называемый трис(фторарил)бораном (12)), взаимодействуют друг с другом.

Эфирный растворитель (e) особенно не ограничен, пока он является жидким соединением, которое остается неактивным в реакциях, протекающих в настоящем изобретении, и в котором растворяются арилфторид (6), галогензамещенный углеводород (7), фторарилмагниевое производное (8) как интермедиат, производное тетракис(фторарил)бората как целевой продукт и галогенид бора (2) или трис(фторарил)борат (12). Примеры эфирного растворителя (e) включают в себя диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и упомянутые выше эфирные растворители. Можно эффективно использовать один член или смесь двух или более членов, выбранных из этих примеров. Из всех этих примеров наиболее предпочтительными являются диэтиловый эфир и тетрагидрофуран, поскольку реакция протекает быстрее. При использовании смеси двух или более членов, выбранных из этих примеров, предпочтительно, чтобы эта смесь включала в себя либо диэтиловый эфир, либо тетрагидрофуран.

Количество растворителя (e) особенно не ограничено. Например, предпочтительно количество, в котором концентрация полученного фторарилмагниевого производного (8) находится в пределах между 0,1 и 80 весовыми процентами. Углеводородный растворитель особенно не ограничен, пока он является жидким соединением, которое остается неактивным в реакциях, протекающих в настоящем изобретении.

Соотношение смешиваемых эфирного растворителя (e) и углеводородного растворителя особенно не ограничено, пока эти растворители смешиваются в гомогенно смешиваемую смесь. Однако предпочтительно, чтобы это соотношение находилось в пределах между 1: 0 и 1:10 по объему. Количество смешанного неводного растворителя особенно не ограничено. Например, предпочтительно количество, в котором концентрация полученного фторарилмагниевого производного (8) находится в пределах между 0,1 и 80 весовыми процентами.

Порядок смешения арилфторида (6), галогензамещенного углеводорода (7) и магния с эфирным растворителем (e) или смешанным растворителем, состоящим из эфирного растворителя (e) и углеводородного растворителя (которые в дальнейшем называются совместно просто растворителем (e)), особенно не ограничен. Например, здесь также приложимы порядки смешения и методы смешения арилфторида (6), галогензамещенного углеводорода (7) и магния с растворителем (a). Условия реакции, такие как температура смешения, температура реакции и продолжительность реакции при смешении арилфторида (6) и/или галогензамещенного углеводорода (7) с растворителем (e), особенно не ограничены. Например, здесь также приложимы условия реакции, такие как температура смешения, температура реакции и продолжительность реакции, использованные при смешении арилфторида (6) и/или галогензамещенного углеводорода (7) с растворителем (a).

В результате описанного выше способа получается фторарилмагниевое производное (8). Иными словами, получается раствор фторарилмагниевого производного (8). Кроме того, получается углеводород, выраженный приведенной выше общей формулой (D).

Затем, при взаимодействии фторарилмагниевого производного (8), полученного по описанному выше способу, с галогенидом бора (2) in situ получается производное тетракис(фторарил)бората, выраженное приведенной выше общей формулой (11) (в дальнейшем называемое производным тетракис(фторарил)бората (11)). Кроме того, при взаимодействии фторарилмагниевого производного (8) с трис (фторарил)бораном (12) in situ получается производное тетракис (фторарил)бората, выраженное приведенной выше общей формулой (13) (в дальнейшем называемое производным тетракис(фторарил)бората (13)).

Соотношение галогенида бора (2) и фторарилмагниевого производного (8) особенно не ограничено. Однако предпочтительно, чтобы это соотношение было близко к теоретическому соотношению, равному 0,25 по эквиваленту. Когда соотношение много больше или меньше чем 0,25 по эквиваленту, производное тетракис(фторарил)бората (11) не может быть получено эффективно.

Метод смешения раствора фторарилмагниевого производного (8) и галогенида бора (2) особенно не ограничен. Галогенид бора (2) можно прибавить к раствору за один раз или прикапывать к раствору непрерывно или последовательно. Галогенид бора (2) можно непосредственно смешивать или разбавить растворителем (e) перед смешением.

Температура смешения при смешении раствора фторарилмагниевого производного (8) и галогенида бора (2) особенно не ограничена. Однако предпочтительно, чтобы температура смешения была установлена в пределах между -20^oC и температурой кипения растворителя, более предпочтительно в пределах между -20^oC и 100^oC и наиболее предпочтительно в пределах между 20^oC и 70^oC. Поскольку при смешении упомянутых выше двух соединений в указанных пределах температуры реакцию легче контролировать, в результате чего становится возможно получать производное тетракис (фторарил)бората (11) более эффективно простым способом. Установление температуры смешения ниже -20^oC не приносит значительных эффектов и поэтому невыгодно для промышленного использования по сравнению со случаем, в котором температура смешения установлена в указанных пределах температуры. С другой стороны, когда температура смешения превышает температуру кипения растворителя, становится трудно контролировать реакцию.

При смешении и перемешивании раствора фторарилмагниевого производного (8) и галогенида бора (2) фторарилмагниевое производное (8) и галогенид бора (2) начинают взаимодействовать друг с другом в полученном растворе. Если при протекании реакции в реакционной системе находится вода, полученное фторарилмагниевое производное (8), реагируя с водой, разлагается. По этой причине предпочтительно, чтобы реакция протекала в атмосфере инертного газа, такого как азот. Также предпочтительно заменить воздух в реакционной системе, а именно в реакционной колбе, инертным газом, таким как азот. Кроме того, предпочтительно, чтобы галогенид бора (2) не содержал воды.

Температура реакции предпочтительно устанавливается в пределах между 30^oC и температурой кипения растворителя включительно. Более предпочтительно установить температуру реакции в пределах между 50^oC и температурой кипения растворителя включительно и наиболее предпочтительно в пределах между 60^oC и температурой кипения растворителя включительно. Поскольку при протекании реакции в указанных пределах температуры реакцию легче контролировать, в результате чего становится возможно получать производное тетракис (фторарил)бората (11) более эффективно простым способом. Установление температуры реакции ниже 30^oC не является предпочтительным, поскольку реакция протекает слишком медленно для эффективного получения производного тетракис(фторарил)бората (11). С другой стороны, когда температура реакции превышает температуру кипения растворителя, становится трудно контролировать реакцию.

Продолжительность реакции можно устанавливать произвольно для завершения реакции в зависимости от температуры реакции, сочетания фторарил магниевого производного (8) и галогенида бора (2), их использованных количеств и т.д. Давление реакции также особенно не ограничено, и реакция может протекать при нормальном (окружающем), пониженном или повышенном давлении.

В результате описанного выше способа получается производное тетракис(фторарил)бората (11). Кроме того, в качестве побочного продукта получается галогенид магния, выраженный приведенной выше общей формулой (В). Галогенид магния можно удалить из производного тетракис(фторарил)бората (11), если требуют обстоятельства, а метод удаления особенно не ограничен.

Трис(фторарил боран) (12) представляет собой соединение, в котором каждая из замещающих групп, обозначаемых как R₁₁-R₂₅ является атомом водорода, углеводородной группой или алкоксигруппой, тогда как, по крайней мере, один из R₁₁-R₂₅ является атомом фтора. Примерами углеводородной группы и алкоксигруппы являются приведенные выше примеры углеводородной группы и алкоксигруппы, служащие замещающими группами, обозначаемыми как R₂-R₄, в арилфториде (6). Трис(фторарил)боран (12) предпочтительно является соединением, в котором, по крайней мере, одна из замещающих групп, обозначаемых как R₁₁-R₁₅, по крайней мере, одна из замещающих групп, обозначаемых как R₁₆-R₂₀ и, по крайней мере, одна из замещающих групп, обозначаемых как R₂₁-R₂₅, является атомом фтора, соответственно, иными словами, соединением, в котором три арильные группы, связанные с бором, являются фторзамещенными.

Примерами трис(фторарил)борана (12) являются: трис(пентафторфенил)боран, трис(2,3,4,6- тетрафторфенил)борат, трис(2,3,5,6-тетрафторфенил)борат, трис(2,3,5-трифторфенил)боран, трис(2,4,6-трифторфенил)боран, трис(1,3-дифторфенил)боран, трис(2,3,5,6-тетрафтор-4- метилфенил)боран, трис(2,3,4,6-тетрафтор-5-метилфенил)боран, трис(2,4,5-трифтор-6-метилфенил)боран, трис(2,3,6-трифтор- 4-метилфенил)боран, трис(2,4,6-трифтор-3-метилфенил)боран, трис(2,6-дифтор-3-метилфенил)боран, трис(2,4-дифтор-5- метилфенил)боран, трис(3,5-дифтор-2-метилфенил)боран, трис(4- метокси-2,3,5,6-тетрафторфенил)боран, трис(3-метокси-2,4,5, 6-тетрафторфенил)боран, трис(2-метокси-3,5,6-тетрафторфенил) боран, трис(3-метокси-2,5,6-тетрафторфенил)боран, трис(3- метокси-2,4,6-тетрафторфенил)боран, трис(2-метокси-3,5- тетрафторфенил)боран, трис(3-метокси-2,6-тетрафторфенил) боран, трис(3-метокси-4,6-тетрафторфенил)боран, трис(2- метокси-4,6-тетрафторфенил)боран, трис(4-метокси-2,6- тетрафторфенил)боран и т.д. Если того требуют обстоятельства, можно использовать более одного вида трис(фторарил)боранов (12).

Соотношение трис(фторарил)борана (12) и фторарилмагниевого производного (8) особенно не ограничено. Однако предпочтительно, чтобы это соотношение было близко к теоретическому соотношению, равному 1,0 по эквиваленту. Когда соотношение много больше или меньше чем 1,0 по эквиваленту, производное тетракис(фторарил) бората (13) не может быть получено эффективно.

Метод смешения раствора фторарил магниевого производного (8) и трис(фторарил)борана (12) особенно не ограничен. Трис (фторарил)боран (12) можно прибавить к раствору за один раз или прикапывать к раствору непрерывно, или последовательно. Трис (фторарил)боран (12) можно непосредственно смешивать или разбавить растворителем (e) перед смешением.

Температура смешения при смешении раствора фторарилмагниевого производного (8) и трис(фторарил)борана (12) особенно не ограничена. Однако предпочтительно, чтобы температура смешения была установлена в пределах между -20^oC и температурой кипения растворителя включительно, более предпочтительно в пределах между - 20^oC и 100^oC и наиболее предпочтительно в пределах между 20^oC и 70^oC. Поскольку при смешении упомянутых выше двух соединений в указанных пределах температуры реакцию легче контролировать, в результате чего становится возможно получать производное тетракис(фторарил)бората (11) более эффективно простым способом. Установление температуры смешения ниже -20^oC не приносит значительных эффектов и поэтому невыгодно для промышленного использования по сравнению со случаем, в котором температура смешения установлена в указанных пределах температуры. С другой стороны, когда температура смешения превышает температуру кипения растворителя, становится трудно контролировать реакцию.

При смешении и перемешивании раствора фторарилмагниевого производного (8) и трис(фторарил)борана (12), фторарилмагниевое производное (8) и трис(фторарил)боран (12) начинают взаимодействовать друг с другом в полученном растворе. Предпочтительно, чтобы реакция протекала в атмосфере инертного газа, такого как азот. Также, предпочтительно заменить воздух в реакционной системе, а именно в реакционной колбе при смешении двух соединений, инертным газом, таким как азот. Кроме того, предпочтительно, чтобы трис(фторарил)боран (12) не содержал воды, а метод осушки трис(фторарил)борана (12) особенно не ограничен.

Температура реакции предпочтительно устанавливается в пределах между 30^oC и температурой кипения растворителя включительно. Более предпочтительно установить температуру реакции в пределах между 50^oC и температурой кипения растворителя включительно и наиболее предпочтительно в пределах между 60^oC и температурой кипения растворителя включительно. Поскольку когда реакция протекает в указанных пределах температуры, реакцию легче контролировать, в результате чего становится возможно получать производное тетракис(фторарил)бората (13) более эффективно простым способом. Установление температуры реакции ниже 30^oC не является предпочтительным, поскольку реакция протекает слишком медленно для эффективного получения производного тетракис(фторарил)бората (13). С другой стороны, когда температура реакции превышает температуру кипения растворителя, становится трудно контролировать реакцию.

Продолжительность реакции можно устанавливать произвольно для завершения реакции в зависимости от температуры реакции, сочетания фторарилмагниевого производного (8) и трис(фторарил)борана (12), их использованных количеств и т.д. Давление реакции также особенно не ограничено и реакция может протекать при нормальном (окружающем), пониженном или повышенном давлении.

В результате описанного выше способа получается производное тетракис(фторарил)бората (13). Кроме того, согласно описанному выше способу производное тетракис(фторарил)бората (13), в котором структура, по крайней мере, одной из четырех фторарильных групп, связанных с бором, отличается от структуры остальных.

Как было объяснено, способ получения производного тетракис(фторарил)бората (11) настоящего изобретения представляет собой способ взаимодействия арилфторида (6), галогензамеценного углеводорода (7) и магния в растворителе (e) для получения фторарилмагниевого производного (8) и с последующим взаимодействием полученного фторарилмагниевого производного (8) с галогенидом бора (2).

Кроме того, как было объяснено, способ получения производного тетракис(фторарил) бората (13) настоящего изобретения представляет собой способ, в котором после получения фторарилмагниевого производного (8), фторарилмагниевое производное (8) взаимодействует с трис(фторарил)бораном (12).

Согласно этим способам реакция протекает фактически в одну стадию. Кроме того, согласно описанным выше способам производные тетракис(фторарил)бората (11) и (13) можно получить с высокими выходами и селективностью. Вследствие этого, производные тетракис(фторарил)бората (11) и (13) можно эффективно получать простым способом и с низкими затратами. Производные тетракис(фторарил)бората (11) и (13) полезны, например, в качестве сокатализаторов для металлоценовых катализаторов (катализаторов полимеризации), используемых в реакциях катионной комплексной полимеризации. Отметим, что производные тетракис(фторарил)бората (11) и (13) являются относительно устойчивыми соединениями и могут быть выделены из реакционной системы в виде кристаллов или раствора, как требуют обстоятельства, а метод выделения особенно не ограничен.

В дальнейшем, настоящее изобретение будет объяснено подробно путем примеров. Однако настоящее изобретение не ограничено нижеследующим описанием.

ПРИМЕР 1
В реакционном сосуде, снабженном термометром, капельной воронкой, мешалкой, вводом азота и обратным холодильником, воздух заменили азотом подходящим способом. Затем в реакционный сосуд поместили 2,874 г (0,0203 моль) диэтилэфирата трехфтористого бора, служащего галогенидом бора (2), и 40 мл диэтилового эфира, служащего растворителем (a). Кроме того, в капельную воронку поместили 30 мл раствора диэтилового эфира (раствор магниевого производного (1)), содержащего 0,0624 моль пентафторфенил магний бромида, служащего фторарилмагниевым производным (1). Концентрация пентафторфенил магний бромида в растворе диэтилового эфира составляет 2,08 моль/л. Молярное соотношение пентафторфенил магний бромида и диэтилэфирата трехфтористого бора составляет 3,1.

Затем к указанному содержимому (раствору галогенида бора (2)) в течение 20 минут при перемешивании прикапывали раствор диэтилового эфира в атмосфере азота. Температура содержимого в начале прикапывания составляла 31^oC (температура смешения) и в течение прикапывания поднялась до 36^oC. По окончании прикапывания реакционный раствор подвергли реагированию (дозреванию) в течение 3 часов при 34^oC (температура реакции) при перемешивании. В результате, был получен раствор сырого трис(пентафторфенил)борана в диэтиловом эфире в качестве соединения (фторарил)борана (3).

Затем в перегонную колбу, снабженную термометром, капельной воронкой, мешалкой и холодильником Либиха, поместили 300 мл толуола, служащего растворителем (b). Конец выхода холодильника Либиха открыт, а приемник установлен в заранее определенном положении. Кроме того, в капельную воронку поместили раствор сырого трис(пентафторфенил)борана в диэтиловом эфире.

Затем толуол нагрели до 80^oC при перемешивании, после чего в течение 1 часа прикапывали к толуолу раствор диэтилового эфира из капельной воронки, поддерживая толуол при 80^oC. Отгонка диэтилового эфира при нормальном давлении началась параллельно с прикапыванием. По завершении прикапывания содержимое (смешанное вещество) в перегонной колбе нагрели до 110^oC так, чтобы диэтиловый эфир отогнался практически полностью.

По окончании отгонки диэтилового эфира содержимое охладили до комнатной температуры. Впоследствии содержимое отфильтровали в атмосфере азота для отделения фторида бромида магния, полученного в качестве побочного продукта из трис(пентафторфенил)борана. В результате, трис(пентафторфенил) боран, от которого отделили фторид бромид магния, получается в виде раствора в толуоле (фильтрата).

Выход трис(пентафторфенил)борана определен при регистрации ЯМР ¹⁹F. Точнее, ЯМР ¹⁹F зарегистрирован в заранее определенных условиях с использованием п-фтортолуола в качестве внутреннего стандартного реагента. Затем, сначала из полученного спектра ЯМР ¹⁹F вычислили величину интеграла атома фтора в п-фтортолуоле и величину интеграла атомов фтора в орто-положениях трис(пентафторфенил)борана, а затем, используя указанные выше две величины интегралов, вычислили количество трис(пентафторфенил)борана. В результате, определенный таким образом реакционный выход трис(пентафторфенил)борана составил 81,8 мольных процентов при чистоте 93,2% по отношению к пентафторфенил магний бромиду.

ПРИМЕР 2
Воздух в реакционном сосуде того же типа, что и использованный в примере 1, заменили азотом подходящим способом. Затем в реакционный сосуд поместили 5,238 г (0,0369 моль)диэтилэфирата трехфтористого бора и 50 мл диэтилового эфира. Затем в капельную воронку поместили 50 мл раствора диэтилового эфира, содержащего 0,1151 моль пентафторфенил магний бромида. Концентрация пентафторфенил магний бромида в растворе диэтилового эфира составляет 2,30 моль/л. Молярное соотношение пентафторфенил магний бромида и диэтилэфирата трехфтористого бора составляет 3,1. Затем к указанному содержимому в течение 30 минут при перемешивании прикапывали раствор диэтилового эфира в атмосфере азота. Температура содержимого в начале прикапывания составляла 31^oC и в течение прикапывания поднялась до 37^oC. По окончании прикапывания реакционный раствор подвергли реагированию (дозреванию) в течение 3 часов при 35^oC при перемешивании. В результате, был получен раствор сырого трис(пентафторфенил)борана в диэтиловом эфире.

Затем 300 мл циклогексана, служащего растворителем (b), поместили в перегонную колбу того же типа, что и использованная в примере 1. Также раствор сырого трис(пентафторфенил)борана в диэтиловом эфире поместили в капельную воронку. Затем циклогексан нагрели до 70^oC при перемешивании, после чего в течение 1 часа прикапывали к циклогексану раствор диэтилового эфира из капельной воронки, поддерживая циклогексан при 70^oC. Отгонка диэтилового эфира при нормальном давлении началась параллельно с прикапыванием. По завершении прикапывания содержимое (смешанное вещество) в перегонной колбе нагрели до 80^oC так, чтобы диэтиловый эфир отогнался практически полностью.

По окончании отгонки диэтилового эфира содержимое охладили до комнатной температуры. В результате трис(пентафторфенил)боран, от которого отделили полученный в качестве побочного продукта фторид бромид магния, был получен в виде раствора в циклогексане таким же образом, как в примере 1. Реакционный выход трис(пентафторфенил)борана, определенный тем же образом, что и в примере 1, составляет 88,3 мольных процента при чистоте 94,7%.

ПРИМЕР 3
Воздух в реакционном сосуде того же типа, что и использованный в примере 1, заменили азотом подходящим способом. Затем в реакционный сосуд поместили 7,432 г (0,0520 моль) диэтилэфирата трехфтористого бора и 70 мл диэтилового эфира. Затем в капельную воронку поместили 70 мл раствора диэтилового эфира, содержащего 0,1129 моль пентафторфенил магний бромида. Концентрация пентафторфенил магний бромида в растворе диэтилового эфира составляет 2,26 моль/л. Молярное соотношение пентафторфенил магний бромида и диэтилэфирата трехфтористого бора составляет 2,2. Затем к указанному содержимому в течение 30 минут при перемешивании прикапывали раствор диэтилового эфира в атмосфере азота. Температура содержимого в начале прикапывания составляла 29^oC и в течение прикапывания поднялась до 36^oC. По окончании прикапывания реакционный раствор подвергли реагированию (дозреванию) в течение 3 часов при 35^oC при перемешивании. В результате был получен раствор сырого трис(пентафторфенил) борана в диэтиловом эфире.

Затем 300 мл ксилола, служащего растворителем (b), поместили в перегонную колбу того же типа, что и использованная в примере 1. Также раствор сырого трис(пентафторфенил)борана в диэтиловом эфире поместили в капельную воронку. Затем ксилол нагрели до 80^oC при перемешивании, после чего в течение 1 часа прикапывали к ксилолу раствор диэтилового эфира из капельной воронки, поддерживая ксилол при 80^oC. Отгонка диэтилового эфира при нормальном давлении началась параллельно с прикапыванием. По завершении прикапывания содержимое (смешанное вещество) в перегонной колбе нагрели до 135^oC так, чтобы диэтиловый эфир отогнался практически полностью.

По окончании отгонки диэтилового эфира содержимое охладили до комнатной температуры. В результате, трис(пентафторфенил)боран, от которого отделили полученный в качестве побочного продукта фторид бромид магния, был получен в виде раствора в ксилоле таким же образом, как в примере 1. Реакционный выход трис(пентафторфенил)борана, определенный тем же образом, что и в примере 1, составляет 92,0 мольных процента при чистоте 91,9%.

ПРИМЕР 4
Раствор сырого трис(пентафторфенил)борана в диэтиловом эфире получен таким же образом, как в примере 3. Затем 300 мл н-октана, служащего растворителем (b), поместили в перегонную колбу того же типа, что и использованная в примере 1. Также раствор сырого трис(пентафторфенил)борана в диэтиловом эфире поместили в капельную воронку. Затем н-октан нагрели до 80^oC при перемешивании, после чего в течение 1 часа прикапывали к силолу раствор диэтилового эфира из капельной воронки, поддерживая н-октан при 80^oC. Отгонка диэтилового эфира при нормальном давлении началась параллельно с прикапыванием. По завершении прикапывания содержимое (смешанное вещество) в перегонной колбе нагрели до 110^oC так, чтобы диэтиловый эфир отогнался практически полностью. По окончании отгонки диэтилового эфира содержимое охладили до комнатной температуры. В результате, трис(пентафторфенил)боран, от которого отделили полученный в качестве побочного продукта фторид бромид магния, был получен в виде раствора в н-октане таким же образом, как в примере 1. Реакционный выход трис-(пентафторфенил)борана, определенный тем же образом, что и в примере 1, составляет 92,0 мольных процента при чистоте 92,5%.

ПРИМЕР 5
Воздух в реакционном сосуде того же типа, что и использованный в примере 1, заменили азотом подходящим способом. Затем в реакционный сосуд поместили 8,040 г (0,0569 моль) диэтилэфирата трехфтористого бора и 60 мл диэтилового эфира. Затем в капельную воронку поместили 110 мл раствора диэтилового эфира, содержащего 0,1707 моль пентафторфенил магний бромида. Концентрация пентафторфенил магний бромида в растворе диэтилового эфира составляет 1,54 моль/л. Молярное соотношение пентафторфенил магний бромида и диэтилэфирата трехфтористого бора составляет 3,0. Затем к указанному содержимому в течение 1 часа при перемешивании прикапывали раствор диэтилового эфира в атмосфере азота. Температура содержимого в начале прикапывания составляла 30^oC и в течение прикапывания поднялась до 32^oC. По окончании прикапывания реакционный раствор подвергли реагированию (дозреванию) в течение 3 часов при 35^oC при перемешивании. В результате, был получен раствор сырого трис(пентафторфенил)борана в диэтиловом эфире.

Затем 250 мл дибутилового эфира, служащего растворителем (b), поместили в перегонную колбу того же типа, что и использованная в примере 1. Также раствор сырого трис(пентафторфенил)борана в диэтиловом эфире поместили в капельную воронку. Затем дибутиловый эфир нагрели до 95^oC при перемешивании, после чего в течение 1 часа прикапывали к дибутиловому эфиру раствор диэтилового эфира из капельной воронки, поддерживая дибутиловый эфир при 95^oC. Отгонка диэтилового эфира при нормальном давлении началась параллельно с прикапыванием. По завершении прикапывания содержимое (смешанное вещество) в перегонной колбе нагрели до 110^oC так, чтобы диэтиловый эфир отогнался практически полностью.

По окончании отгонки диэтилового эфира содержимое охладили до комнатной температуры. В результате, трис(пентафторфенил)боран, от которого отделили полученный в качестве побочного продукта фторид бромид магния, был получен в виде раствора в дибутиловом эфире таким же образом, как в примере 1. Реакционный выход трис(пентафторфенил) борана, определенный тем же образом, что и в примере 1, составляет 86,8 мольных процента при чистоте 89,8%.

ПРИМЕР 6
Воздух в реакционном сосуде того же типа, что и использованный в примере 1, заменили азотом подходящим способом. Затем в реакционный сосуд поместили 2,695 г (0,0191 моль) диэтилэфирата трехфтористого бора, 20 мл диэтилового эфира и 20 мл толуола, оба служащих растворителем (a). Затем в капельную воронку поместили 50 мл смешанного раствора диэтилового эфира и толуола, содержащего 0,0600 моль пентафторфенил магний бромида. Смешанное соотношение диэтилового эфира и толуола в полученном смешанном растворе составляет 2:1. Также концентрация пентафторфенил магний бромида в смешанном растворе составляет 1,20 моль/л. Кроме того, молярное соотношение пентафторфенил магний бромида и диэтилэфирата трехфтористого бора составляет 3,1.

Затем к указанному содержимому в течение 1 часа при перемешивании прикапывали смешанный раствор в атмосфере азота. Температура содержимого в начале прикапывания составляла 28^oC и в течение прикапывания поднялась до 35^oC. По окончании прикапывания реакционный раствор подвергли реагированию (дозреванию) в течение 1 часа при 40^oC при перемешивании. В результате был получен раствор сырого трис(пентафторфенил)борана в смешанном растворе диэтилового эфира и толуола.

Затем 100 мл толуола, служащего растворителем (b), поместили в перегонную колбу того же типа, что и использованная в примере 1. Также смешанный раствор сырого трис(пентафторфенил)борана в диэтиловом эфире и толуоле поместили в капельную воронку. Затем толуол нагрели до 100^oC при перемешивании, после чего в течение 1 часа прикапывали к толуолу смешанный раствор из капельной воронки, поддерживая толуол при 100^oC. Отгонка диэтилового эфира при нормальном давлении началась параллельно с прикапыванием. По завершении прикапывания содержимое в перегонной колбе нагрели до 110^oC так, чтобы диэтиловый эфир отогнался практически полностью.

По окончании отгонки диэтилового эфира содержимое охладили до комнатной температуры. В результате, трис(пентафторфенил)боран, от которого отделили полученный в качестве побочного продукта фторид бромид магния, был получен в виде раствора в толуоле таким же образом, как в примере 1. Реакционный выход трис(пентафторфенил)борана, определенный тем же образом, что и в примере 1, составляет 82,7 мольных процента при чистоте 91,0%.

ПРИМЕР 7
Воздух в реакционном сосуде того же типа, что и использованный в примере 1, заменили азотом подходящим способом. Затем в реакционный сосуд поместили 16,95 г (0,120 моль) диэтилэфирата трехфтористого бора и 150 мл диэтилового эфира. Затем в капельную воронку поместили 300 мл раствора диэтилового эфира, содержащего 0,360 моль пентафторфенил магний бромида. Концентрация пентафторфенил магний бромида в растворе диэтилового эфира составляет 1,20 моль/л. Кроме того, молярное соотношение пентафторфенил магний бромида и диэтилэфирата трехфтористого бора составляет 3,0. Затем к указанному содержимому в течение 90 минут при перемешивании прикапывали раствор диэтилового эфира в атмосфере азота. Температура содержимого в начале прикапывания составляла 28^oC и в течение прикапывания поднялась до 34^oC. По окончании прикапывания реакционный раствор подвергли реагированию (дозреванию) в течение 3 часов при 35^oC при перемешивании. В результате, был получен раствор сырого трис (пентафторфенил)борана в диэтиловом эфире.

Затем 500 мл толуола поместили в перегонную колбу того же типа, что и использованная в примере 1. Также раствор сырого трис(пентафторфенил)борана в диэтиловом эфире поместили в капельную воронку. Затем толуол нагрели до 35^oC при перемешивании, после чего в течение 90 минут прикапывали к толуолу раствор диэтилового эфира из капельной воронки, поддерживая толуол при 35^oC. Отгонка диэтилового эфира при нормальном давлении началась параллельно с прикапыванием. По завершении прикапывания температуру содержимого (смешанного вещества) в перегонной колбе постепенно подняли до 110^oC, в то время как началась отгонка диэтилового эфира при нормальном давлении, так что диэтиловый эфир отогнался практически полностью.

По окончании отгонки диэтилового эфира содержимое охладили до комнатной температуры. Впоследствии содержимое отфильтровали в атмосфере азота так, чтобы отделить трис (пентафторфенил)боран от фторида бромида магния, полученного в качестве побочного продукта наряду с трис(пентафторфенил)бораном. Хотя к внутренней стенке перегонной колбы пристало значительное количество фторида бромида магния, это не вызвало никакого неудобства при фильтровании. В результате, трис(пентафторфенил)боран, от которого отделили полученный в качестве побочного продукта фторид бромид магния, был получен в виде раствора толуола таким же образом, как в примере 1. Реакционный выход трис(пентафторфенил)борана, определенный тем же образом, что и в примере 1, составляет 75,0 мольных процента при чистоте 85,5%.

ПРИМЕР 8
Производное тетракис(пентафторфенил)бората в качестве производного тетракис(фторарил)бората (5) получается с использованием раствора трис(пентафторфенип)борана в толуоле, полученного в примере 1.

В реакционном сосуде, снабженном термометром, капельной воронкой, мешалкой, вводом азота и холодильником Либиха, воздух заменили азотом подходящим способом. Затем в реакционный сосуд поместили 35 мл раствора диэтилового эфира (раствор магниевого производного (4)), содержащего 0,059 моль пентафторфенил магний бромида, служащего фторарил магниевым производным (4). Концентрация пентафторфенил магний бромида в растворе диэтилового эфира составляет 1,67 моль/л. Кроме того, в капельную воронку поместили 116,0 г раствора трис(пентафторфенил)борана в толуоле, полученного в примере 1. Концентрация трис(пентафторфенил)борана в толуольном растворе составляет 25,0 весовых процентов, а в 116,0 г толуольного раствора содержат 0,057 моль трис(пентафторфенил)борана.

Затем к раствору диэтилового эфира в течение 30 минут при комнатной температуре при перемешивании прикапывали раствор толуола в атмосфере азота. По окончании прикапывания содержимое реакционного сосуда нагрели до 110^oC (температура реакции) для того, чтобы содержимое подверглось реагированию (дозреванию) в то время, как диэтиловый эфир отгонялся при нормальном давлении.

По окончании отгонки диэтилового эфира содержимое охладили до комнатной температуры. Затем кристаллы соли тетракис(пентафторфенил)бората магний бромида выпадают и осаждаются как производное тетракис(пентафторфенил)бората (5). Впоследствии содержимое отфильтровали для отделения кристаллов. В результате получено 27,8 г соли тетракис(пентафторфенил)бората магний бромида с выходом 62,7 мольных процентов.

Далее фильтрат нагревали под пониженным давлением для отгонки толуола, а количество соли тетракис(пентафторфенил)бората магний бромида, содержащейся в остатке, определяли таким же образом, как в примере 1. Затем оказалось, что соль тетракис(пентафторфенил)бората магний бромида содержится в остатке в количестве, соответствующем выходу в 2,0 мольных процента. Таким образом, общий выход соли тетракис(пентафторфенил)бората магний бромида составляет 64,7 мольных процента.

ПРИМЕР 9
Производное тетракис(пентафторфенил)бората получено с использованием раствора трис(пентафторфенил)борана в циклогексане, полученного в примере 2.

В реакционном сосуде того же типа, что использованный в примере 8, воздух заменили азотом подходящим способом. Затем в реакционный сосуд поместили 20 мл раствора диэтилового эфира, содержащего 0,008 моль пентафторфенил магний бромида. Концентрация пентафторфенил магний бромида в растворе диэтилового эфира составляет 0,374 моль/л. Кроме того, в капельную воронку поместили 118,3 г раствора трис(пентафторфенил)борана в циклогексане, полученного в примере 2. Концентрация трис (пентафторфенил)борана в растворе циклогексана составляет 3,24 весовых процентов, а 0,007 моль трис(пентафторфенил)борана содержатся в 118,03 г раствора циклогексана.

Затем к раствору диэтилового эфира в течение 30 минут при комнатной температуре при перемешивании прикапывали раствор циклогексана в атмосфере азота. По окончании прикапывания содержимое реакционного сосуда нагрели до 71^oC для того, чтобы содержимое подверглось реагированию (дозреванию) в то время, как диэтиловый эфир отгонялся при нормальном давлении.

По окончании отгонки диэтилового эфира содержимое охладили до комнатной температуры. Затем содержимое разделилось на два слоя. Чтобы быть более точным, содержимое разделилось на верхний слой, состоящий из циклогексана, и нижний слой, состоящий из жидкости соли тетракис(пентафторфенил)магний бромида. Затем указанные два слоя отделили друг от друга в виде жидкостей. В результате была получена жидкость соли тетракис(пентафторфенил)магний бромида. Реакционный выход соли тетракис(пентафторфенил)магний бромида определяли тем же способом, что и в примере 1. Затем определенный таким образом реакционный выход соли тетракис(пентафторфенил)магний бромида составил 81,2 мольных процента по отношению к пентафторфенил магний бромиду.

ПРИМЕР 10
Производное тетракис(пентафторфенил)бората получено с использованием раствора трис(пентафторфенил)борана в ксилоле, полученного в примере 3.

В реакционном сосуде того же типа, что использованный в примере 8, воздух заменили азотом подходящим способом. Затем в реакционный сосуд поместили 20 мл раствора диэтилового эфира, содержащего 0,024 моль пентафторфенил магний бромида. Концентрация пентафторфенил магний бромида в растворе диэтилового эфира составляет 1,22 моль/л. Кроме того, в капельную воронку поместили 92,7 г раствора трис(пентафторфенил)борана в ксилоле, полученного в примере 3. Концентрация трис(пентафторфенил)борана в растворе ксилола составляет 11,84 весовых процентов, а 0,021 моль трис(пентафторфенил)борана содержатся в 92,7 г раствора ксилола.

Затем к раствору диэтилового эфира в течение 30 минут при комнатной температуре при перемешивании прикапывали раствор ксилола в атмосфере азота. По окончании прикапывания содержимое реакционного сосуда нагрели до 130^oC для того, чтобы содержимое подверглось реагированию (дозреванию) в то время, как диэтиловый эфир отгонялся при нормальном давлении.

По окончании отгонки диэтилового эфира содержимое охладили до комнатной температуры. Затем содержимое разделилось на два слоя: на верхний слой, состоящий из ксилола, и нижний слой, состоящий из жидкости соли тетракис(пентафторфенил)магний бромида. Затем указанные два слоя отделили друг от друга в виде жидкостей. В результате была получена жидкость соли тетракис(пентафторфенил)магний бромида. Реакционный выход соли тетракис(пентафторфенил)магний бромида, определенный тем же способом, что и в примере 1, составил 92,5 мольных процента по отношению к пентафторфенил магний бромиду.

ПРИМЕР 11
Производное тетракис(пентафторфенил)бората получено с использованием раствора трис(пентафторфенил)борана в н-октане, полученного в примере 4.

В реакционном сосуде того же типа, что использованный в примере 8, воздух заменили азотом подходящим способом. Затем в реакционный сосуд поместили 10 мл раствора диэтилового эфира, содержащего 0,017 моль пентафторфенил магний бромида. Концентрация пентафторфенил магний бромида в растворе диэтилового эфира составляет 1,68 моль/л. Кроме того, в капельную воронку поместили 85,4 г раствора трис (пентафторфенил)борана в н-октане, полученного в примере 4. Концентрация трис(пентафторфенил)борана в растворе н-октана составляет 8,89 весовых процентов, а 0,015 моль трис(пентафторфенил) борана содержатся в 85,4 г раствора н-октана.

Затем к раствору диэтилового эфира в течение 30 минут при комнатной температуре при перемешивании прикапывали раствор н-октана в атмосфере азота. По окончании прикапывания содержимое реакционного сосуда нагрели до 110^oC для того, чтобы содержимое подверглось реагированию (дозреванию) в то время, как диэтиловый эфир отгонялся при нормальном давлении.

По окончании отгонки диэтилового эфира содержимое охладили до комнатной температуры. Затем содержимое разделилось на два слоя: на верхний слой, состоящий из н-октана, и нижний слой, состоящий из жидкости соли тетракис(пентафторфенил)магний бромида. Затем указанные два слоя отделили друг от друга в виде жидкостей. В результате была получена жидкость соли тетракис(пентафторфенил)магний бромида. Реакционный выход соли тетракис(пентафторфенил)магний бромида, определенный тем же способом, что и в примере 1, составил 77,1 мольных процента по отношению к пентафторфенил магний бромиду.

ПРИМЕР 12
Производное тетракис(пентафторфенил)бората получено с использованием раствора трис(пентафторфенил)борана в дибутиловом эфире, полученного в примере 5.

В реакционном сосуде того же типа, что использованный в примере 8, воздух заменили азотом подходящим способом. Затем в реакционный сосуд поместили 37 мл раствора диэтилового эфира, содержащего 0,050 моль пентафторфенил магний бромида. Концентрация пентафторфенил магний бромида в растворе диэтилового эфира составляет 1,34 моль/л. Кроме того, в капельную воронку поместили 139,0 г раствора трис (пентафторфенил)борана в дибутиловом эфире, полученного в примере 5. Концентрация трис(пентафторфенил)борана в растворе дибутилового эфира составляет 18,2 весовых процентов, а 0,049 моль трис(пентафторфенип)борана содержатся в 139,0 г раствора дибутилового эфира.

Затем к раствору диэтилового эфира в течение 30 минут при комнатной температуре при перемешивании прикапывали раствор дибутилового эфира в атмосфере азота. По окончании прикапывания содержимое реакционного сосуда нагрели до 137^oC для того, чтобы содержимое подверглось реагированию (дозреванию) в то время, как диэтиловый эфир отгонялся при нормальном давлении.

По окончании отгонки диэтилового эфира содержимое охладили до комнатной температуры. Затем содержимое разделилось на два слоя: на верхний слой, состоящий из дибутилового эфира, и нижний слой, состоящий из жидкости комплекса тетракис(пентафторфенил)бората с дибутиловым эфиром. Затем указанные два слоя отделили друг от друга в виде жидкостей. В результате, была получена жидкость комплекса тетракис(пентафторфенил)бората с дибутиловым эфиром. Реакционный выход комплекса тетракис(пентафторфенил) бората с дибутиловым эфиром, определенный тем же способом, что и в примере 1, составил 92,8 мольных процента по отношению к пентафторфенил магний бромиду.

ПРИМЕР 13
В реакционном сосуде, снабженном термометром, капельной воронкой, мешалкой, вводом азота и обратным холодильником, воздух заменили азотом подходящим способом. Затем в реакционный сосуд поместили 1,027 г (0,042 моль) магния, 6,810 г (0,041 моль) пентафторбензола, служащего арилфторидом (6), и 20 мл диэтилового эфира, служащего растворителем (e) (эфирный растворитель (e)). Кроме того, в капельную воронку поместили 4,945 г (0,040 моль) изопропил бромида, служащего галогензамещенным углеводородом (7).

Затем изопропил бромид прикапывали к упомянутому выше содержимому при перемешивании в токе азота. По окончании прикапывания полученный реакционный раствор подвергли реагированию (дозреванию) при перемешивании в течение 3 часов при 51,0^oC (температура реакции). В результате, в качестве фторарил магниевого производного (8) был получен пентафторфенил магний бромид в виде раствора в диэтиловом эфире.

Реакционный выход пентафторфенил магний бромида определяли при регистрации ЯМР ¹⁹F. Более точно, по окончании реакции отобрали часть реакционного раствора и приготовили измеряемый образец, смешав ее с дейтеробензолом в атмосфере азота. В данном случае ЯМР ¹⁹F регистрировали в заранее определенных условиях. Затем, сначала из полученного спектра ЯМР ¹⁹F вычислили величину интеграла двух атомов фтора в мета-положениях пентафторбензола и величину интеграла двух атомов фтора в мета-положениях пентафторбензольной группы пентафторфенил магний бромида, а затем, используя указанные выше две величины интегралов, вычислили количество пентафторфенил магний бромида. Впоследствии определенный таким образом реакционный выход пентафторфенил магний бромида составил 81,8 мольных процентов.

Затем в реакционный сосуд, содержащий пентафторфенилмагний бромид, в токе азота добавили 1,227 г (0,009 моль) диэтилэфирата трехфтористого бора, служащего галогенидом бора (2), и перемешали и смешали оба соединения. Температура содержимого во время смешения (температура смешения) поднялась до 66,0^oC, после чего полученный реакционный раствор подвергли реагированию при перемешивании в течение 2 часов. В результате, в качестве производного тетракис(пентафторфенил)бората в виде раствора в диэтиловом эфире было получено производное тетракис(фторарил)бората (11). Реакционный выход производного тетракис(пентафторфенил)бората определяли при регистрации ЯМР ¹⁹F с использованием п-фтортолуола в качестве внутреннего стандартного реагента. В результате, реакционный выход производного тетракис(пентафторфенил)бората составил 81,6 мольных процентов.

ПРИМЕР 14
Воздух в реакционном сосуде того же типа, что и в примере 13, заменили азотом подходящим способом. Затем в реакционный сосуд поместили 2,040 г (0,084 моль) магния, 13,577 г (0,081 моль) пентафторбензола и 20 мл диэтилового эфира. Кроме того, в капельную воронку поместили 10,518 г (0,081 моль) изопропил бромида. Затем изопропил бромид прикапывали к упомянутому выше содержимому при перемешивании в токе азота. По окончании прикапывания полученный реакционный раствор подвергли реагированию (дозреванию) при перемешивании в течение 3 часов при 63,0^oC. В результате, был получен пентафторфенил магний бромид в виде раствора в диэтиловом эфире. Реакционный выход пентафторфенил магний бромида, определенный тем же способом, что и в примере 13, составил 80,0 мольных процентов.

Затем в упомянутый выше реакционный сосуд, содержащий пентафторфенил магний бромид, в токе азота добавили 2,248 г (0,016 моль) диэтилэфирата трехфтористого бора и перемешали и смешали оба соединения. Температура содержимого во время смешения (температура смешения) поднялась до 63,0^oC. Затем этот реакционный раствор подвергли реагированию при перемешивании в течение 2 часов. В результате, было получено производное тетракис(пентафторфенил) бората в виде раствора в диэтиловом эфире. Реакционный выход производного тетракис(пентафторфенил)бората, определенного тем же способом, что и в примере 13, составил 79,6 мольных процентов.

ПРИМЕР 15
Воздух в реакционном сосуде того же типа, что и в примере 13, заменили азотом подходящим способом. Затем в реакционный сосуд поместили 2,650 г (0,109 моль) магния, 17,469 г (0,104 моль) пентафторбензола, и 10 мл диэтилового эфира, и 10 мл толуола, оба служащих растворителем (e) (смешанный растворитель). Кроме того, в капельную воронку поместили 14,185 г (0,109 моль) изопропил бромида. Затем изопропил бромид прикапывали к упомянутому выше содержимому при перемешивании в токе азота. По окончании прикапывания полученный реакционный раствор подвергли реагированию (дозреванию) при перемешивании в течение 2,5 часов при 69,0^oC. В результате, был получен пентафторфенил магний бромид в виде смешанного раствора в диэтиловом эфире и толуоле. Реакционный выход пентафторфенил магний бромида, определенный тем же способом, что и в примере 13, составил 82,4 мольных процентов.

Затем в упомянутый выше реакционный сосуд, содержащий пентафторфенил магний бромид, в токе азота добавили 2,190 г (0,015 моль) диэтилэфирата трехфтористого бора и перемешали и смешали оба соединения. Температура содержимого во время смешения (температура смешения) поднялась до 78,0^oC. Затем этот реакционный раствор подвергли реагированию при перемешивании в течение 2 часов. В результате, было получено производное тетракис(пентафторфенил)бората в виде смешанного раствора в диэтиловом эфире и толуоле. Реакционный выход производного тетракис(пентафторфенил)бората, определенного тем же способом, что и в примере 13, составил 80,4 мольных процентов.

ПРИМЕР 16
Воздух в реакционном сосуде того же типа, что и в примере 13, заменили азотом подходящим способом. Затем в реакционный сосуд поместили 2,025 г (0,083 моль) магния, 13,198 г (0,079 моль) пентафторбензола и 20 мл тетрагидрофурана (ТГФ), служащего растворителем (e) (эфирный растворитель (e)). Кроме того, в капельную воронку поместили 10,782 г (0,083 моль) изопропил бромида. Затем изопропил бромид прикапывали к упомянутому выше содержимому при перемешивании в токе азота. По окончании прикапывания полученный реакционный раствор подвергли реагированию (дозреванию) при перемешивании в течение 2 часов при 57,0^oC. В результате, был получен пентафторфенил магний бромид в виде раствора в ТГФ. Реакционный выход пентафторфенил магний бромида, определенный тем же способом, что и в примере 13, составил 82,9 мольных процентов.

Затем в упомянутый выше реакционный сосуд, содержащий пентафторфенил магний бромид, в токе азота добавили 2,005 г (0,014 моль) комплекса трехфтористого бора с ТГФ и перемешали и смешали оба соединения. Температура содержимого во время смешения (температура смешения) поднялась до 58,0^oC. Затем этот реакционный раствор подвергли реагированию при перемешивании в течение 2 часов. В результате, было получено производное тетракис(пентафторфенил)бората в виде раствора в ТГФ. Реакционный выход производного тетракис(пентафторфенил)бората, определенный тем же способом, что и в примере 13, составил 73,7 мольных процентов.

ПРИМЕР 17
Воздух в реакционном сосуде того же типа, что и в примере 13, заменили азотом подходящим способом. Затем в реакционный сосуд поместили 2,008 г (0,082 моль) магния, 13,529 г (0,081 моль) пентафторбензола и 20 мл диэтилового эфира. Кроме того, в капельную воронку поместили 10,873 г (0,084 моль) изопропил бромида. Затем изопропил бромид прикапывали к упомянутому выше содержимому при перемешивании в токе азота. По окончании прикапывания полученный реакционный раствор подвергли реагированию при перемешивании в течение 2 часов при 57,0^oC. В результате, был получен пентафторфенил магний бромид в виде раствора в диэтиловом эфире. Реакционный выход пентафторфенил магний бромида, определенный тем же способом, что и в примере 13, составил 80,3 мольных процентов.

Затем в упомянутый выше реакционный сосуд, содержащий пентафторфенил магний бромид, в токе азота добавили раствор в количестве 652,9 г (0,055 моль), полученный при растворении трис(пентафторфенил)борана, служащего трис(фторарил)бораном (12), в циклогексане (углеводородный растворитель) таким образом, что концентрация трис(пентафторфенил)борана составила 4,31 весовых процента, и перемешали и смешали оба соединения. Температура содержимого во время смешения (температура смещения) поднялась до 79,0^oC. Затем этот реакционный раствор подвергли реагированию при перемешивании в течение 2 часов. В результате, в качестве производного тетракис(пентафторфенил)бората было получено производное тетракис(пептафторфенл)бората (13) в виде смешанного раствора в диэтиловом эфире и циклогексане. Реакционный выход производного тетракис(пентафторфеннл)бората, определенный тем же способом, что и в примере 13, составил 87,7 мольных процентов по отношению к пентафторфенил магний бромиду.

ПРИМЕР 18
Воздух в реакционном сосуде того же типа, что и в примере 13, заменили азотом подходящим способом. Затем в реакционный сосуд поместили 1,503 г (0,062 моль) магния, 9,770 г (0,058 моль) пентафторбензола и 15 мл диэтилового эфира. Кроме того, в капельную воронку поместили 8,169 г (0,063 моль) изопропил бромида. Затем изопропил бромид прикапывали к упомянутому выше содержимому при перемешивании в токе азота. По окончании прикапывания полученный реакционный раствор подвергли реагированию при перемешивании в течение 2 часов при 58,0^oC. В результате, был получен пентафторфенил магний бромид в виде раствора в диэтиловом эфире. Реакционный выход пентафторфенил магний бромида, определенный тем же способом, что и в примере 13, составил 84,0 мольных процентов.

Затем в упомянутый выше реакционный сосуд, содержащий пентафторфенил магний бромид, в токе азота добавили 93,1 г (0,041 моль) раствора, полученного при растворении трис(пентафторфенил) борана в толуоле (углеводородный растворитель) таким образом, что концентрация трис(пентафторфенил)борана составила 22,82 весовых процента, и перемешали и смешали оба соединения. Температура содержимого во время смешения (температура смешения) поднялась до 102,0^oC. Затем этот реакционный раствор подвергли реагированию при перемешивании в течение 2 часов. В результате, производное тетракис(пентафторфенил)бората было получено в виде смешанного раствора диэтилового эфира и толуола. Реакционный выход производного тетракис(пентафторфенил)бората, определенный тем же способом, что и в примере 13, составил 81,5 мольных процентов по отношению к пентафторфенил магний бромиду.

Из описанного таким образом изобретения становится ясно, что вышеизложенное может изменяться многими способами. Подобные изменения не следует рассматривать как отступление от духа и области изобретения и желательно, чтобы все подобные модификации, очевидные для имеющего опыт в данной области техники, были включены в область следующей формулы изобретения.

ПРИМЕР 19
Воздух, находящийся в реакционном сосуде, аналогичном сосуду, который используется в примере 1, вытесняется газообразном азотом соответствующим образом. Затем 10 мл диэтилового эфира как эфирного растворителя и 3,395 г /23,90 ммолей/ диэтилэфирата трехфтористого бора, служащего галогенидом бора, загружаются в реакционный сосуд. Далее, 35 мл раствора диэтилового эфира, содержащего 38,57 ммолей пентафторфенил магний бромида, загружают в капельную воронку. Мольное соотношение пентафторфенил магний бромида и диэтилэфирата трехфтористого бора составляет 1,6.

Затем раствор диэтилового эфира прикапывают к реакционному сосуду в течение более получаса при 25^oC, при перемешивании в атмосфере газообразного азота. В результате получают раствор диэтилового эфира сырого бис/пентафторфенил/борана.

Затем 300 мл 4-горловинную колбу, снабженную термометром, капельной воронкой, мешалкой, азотопроводом и холодильником Либиха, используют в качестве реакционного сосуда. К краю выхода холодильника Либиха прикреплен приемник. Впоследствии воздух, содержащийся в реакционном сосуде, заменяют газообразным азотом. В реакционный сосуд помещают 200 мл Изопар E в качестве углеводородного растворителя. Далее, упомянутый раствор диэтилового эфира сырого бис/пентафторфенил/борана загружают в капельную воронку.

Затем Изопар E нагревают до 90^oC, после чего раствор диэтилового эфира сырого бис/пентафторфенил/фтористого борила прикапывают к Изопар E в течение часа, в то время как Изопар E выдерживают при температуре 90^oC. Начинается отгонка диэтилового эфира. По окончании прикапывания реакционная смесь нагревается до 110^oC. Диэтиловый эфир отгоняется почти полностью.

По окончании отгонки диэтилового эфира содержимое охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают в атмосфере газообразного азота. Бис/пентафторфенил/фторид борила отделяется от фторида бромида магния, который получают в качестве побочного продукта.

В результате, бис/пентафторфенил/фторид борила получают в качестве соединения /фторарил/борана в виде раствора /фильтрата/ углеводородного растворителя.

Выход бис/пентафторфенил/фторида борила по методике примера 1 составляет 92,5 мол.%.

Формула изобретения

1. Способ получения (фторарил)борана общей формулы 3:

где каждый из R₁ - R₅ является атомом водорода, атомом фтора, алкильной группой или алкоксигруппой, причем, если по крайней мере один из R₁ - R₅ является атомом фтора, то Х_в является атомом фтора, брома, хлора или йода;
n = 2 или 3,
включающий взаимодействие фторарилмагниевого производного общей формулы 1

где R₁ - R₅ описаны выше;
Х_а является атомом хлора, брома или йода,
с галогенидом бора общей формулы 2

где Х_в описан выше,
в растворителе (а), содержащем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран, и растворителе (в), имеющем более высокую точку кипения, чем диэтиловый эфир и тетрагидрофуран, отличающийся тем, что взаимодействие фторарилмагниевого производного и галогенида бора осуществляют в растворителе (а) с последующим добавлением реакционного раствора к растворителю (в), нагретому до 80^oC и выше, с последующей отгонкой растворителя (а).

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что упомянутый растворитель (b) имеет точку кипения 60^oC или выше.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что молярное отношение упомянутого фторарилмагниевого производного общей формулы 1 к упомянутому галогениду бора общей формулы 2 находится в пределах 1,0 - 5,0.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что упомянутое фторарилмагниевое производное общей формулы 1 и упомянутый галогенид бора общей формулы 2, смешивают друг с другом при 80^oC или ниже.

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что упомянутое фторарилмагниевое производное общей формулы 1 и упомянутый галогенид бора общей формулы 2, взаимодействуют друг с другом в пределах между 30^oC и температурой кипения упомянутого растворителя (а) включительно.

6. Способ получения (фторарил)борана общей формулы 3

где каждый из R₁ - R₅ является атомом водорода, атомом фтора, алкильной группой и алкоксигруппой, причем, если по крайней мере один из R₁ - R₅ является атомом фтора, то Х_в является атомом фтора, хлора, брома и атомом йода;
n = 2,
включающий взаимодействие фторарилмагниевого производного, выраженного общей формулы 1

где R₁ - R₅ описан выше;
Х_а является атомом хлора, брома или йода
с галогенидом бора общей формулы 2
BXb₃
где X_b описан выше,
отличающийся тем, что молярное отношение фторарилмагниевого производного 1 к галогениду бора 2 находится в пределах 1,0 - 2,5, а взаимодействие фторарилмагниевого производного и галогенида бора осуществляют в растворителе (с), содержащем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран и растворитель, имеющий более высокую точку кипения, чем один из диэтилового эфира и/или тетрагидрофурана, и затем отгоняют диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран из полученного реакционного раствора.

7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что упомянутый растворитель (с) имеет точку кипения 60^oC или выше.

8. Способ по п.6, отличающийся тем, что молярное отношение упомянутого фторарилмагниевого производного, выраженного общей формулой 1 к упомянутому галогениду бора, выраженному общей формулой 2 (фторарилмагниевое производное/галогенид бора) находится в пределах 1,0 - 5,0.

9. Способ по п. 6, отличающийся тем, что упомянутое фторарилмагниевое производное, выраженное общей формулой 1, и упомянутый галогенид бора, выраженный общей формулой 2, смешивают друг с другом при 80^oС или ниже.

10. Способ по п. 6, отличающийся тем, что упомянутое фторарилмагнивое производное общей формулы 1 и упомянутый галогенид бора общей формулы 2 взаимодействуют друг с другом в пределах между 30^oC и температурой кипения упомянутого растворителя включительно.

11. Способ получения производного тетракис (фторарил)бората общей формулы 5

где каждый из R₁ - R₁₀ является атомом водорода, атомом фтора, алкильной группой и алкоксигруппой, причем, если по крайней мере один из R₁ - R₅ и по крайней мере один из R₆ - R₁₀ является атомом фтора соответственно, то Х_с является атомом хлора, брома или йода;
n = 2 или 3,
включающий взаимодействие соединения (фторарил)борана общей формулы 3

где каждый из R₁ - R₅ является атомом водорода, атомом фтора, алкильной группой и алкоксигруппой, причем, если по крайней мере один из R₁ - R₅ является атомом фтора, то X_b является атомом фтора, хлора, брома и йода;
n = 2 или 3,
с соединением общей формулы 4

где каждый из R₆ - R₁₀ является атомом водорода, атомом фтора, алкильной группой и алкоксигруппой, причем, если по крайней мере один из R₆ - R₁₀ является атомом фтора, то X_с является атомом хлора, брома или йода,
отличающийся тем, что взаимодействие (фторарил)бората и фторарилмагниевого производного осуществляет в растворителе (d), содержащем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран и третий растворитель, имеющий более высокую точку кипения, чем один из диэтилового эфира и/или тетрагидрофурана, после чего диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран отгоняют с последующим отделением производного тетракис(фторарил)бората от реакционной смеси в виде кристаллов или раствора.

12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что упомянутое соединение (фторарил)бората общей формулы 3 и упомянутое фторарилмагниевое производное общей формулы 4 смешивают друг с другом в пределах между -20^oC и температурой кипения упомянутого растворителя включительно.

13. Способ по п. 11, где упомянутое соединение (фторарил)борана общей формулы 3 и упомянутое фторарилмагниевое производное общей формулы 4 взаимодействуют друг с другом в пределах между 30^oC и температурой кипения упомянутого растворителя включительно.

14. Способ по п.11, где упомянутое соединение (фторарил)борана общей формулы 3 и упомянутое фторарилмагниевое производное общей формулы 4 взаимодействуют друг с другом в растворителе (d), содержащем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран и соединение, имеющее более высокую точку кипения, чем один из диэтилового эфира и/или тетрагидрофурана, после чего диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран отгоняют.

15. Способ получения производного тетракис(фторарил)бората общей формулы 10

где каждый из R₂ - R₄ и R₆ - R₁₀ является атомом водорода, атомом фтора, алькильной группой или алкоксигруппой, причем, если по крайней мере один из R₆ - R₁₀ является атомом фтора, то X_с является атомом хлора, брома или йода,
n равен 2 или 3,
отличающийся тем, что включает стадии:
(А) взаимодействие арилфторида общей формулы 6

где R₂ - R₄ описаны выше,
с галогензамещенным углеводородом общей формулы 7
R_оX_а,
где R_о является алькильной, арильной, циклоалкильной или алкенильной группой, содержащими 2 - 12 атомов углерода, а _а описан выше,
и магнием в растворителе (а), содержащем диэтиловый эфир и/или тетрагидрофуран, с образованием фторарилмагниевого производного общей формулы 8

где R₂ - R₄, X_а описаны выше;
(В) взаимодействие фторарилмагниевого производного, полученного на стадии (а), с галогенидом бора общей формулы

где X_в является атомом фтора, хлора, брома или йода;
(С) добавление полученного реакционного раствора к растворителю (в), имеющему более высокую точку кипения, чем диэтиловый эфир или тетрагидрофуран;
(D) отгонка диэтилового эфира и/или тетрагидрофурана для получения (фторарил)борана общей формулы 9

где R₂ - R₄, X_в и n описаны выше,
(Е) взаимодействие упомянутого (фторарил)борана с фторарилмагниевым производным общей формулы 4

где R₆ - R₁₀, X_с описаны выше.

16. Способ по п.15, отличающийся тем, что растворитель (в) имеет точку кипения 60^oC или выше.

17. Способ по п.15, отличающийся тем, что отношение галогензамещенного углеводорода общей формулы 7 к арилфториду общей формулы 6 составляет 0,5 или больше по эквиваленту.

18. Способ по п.15, отличающийся тем, что отношение магния к арилфториду общей формулы 6 составляет 0,5 или больше по эквиваленту.

19. Способ по п.15, отличающийся тем, что галогензамещенный углеводород общей формулы 7 и растворитель (а) смешивают друг с другом в пределах между -20^oC и температурой кипения растворителя (а) включительно.

20. Способ по п.15, отличающийся тем, что арилфторид общей формулы 6 и галогензамещенный углеводород общей формулы 7 взаимодействуют друг с другом в пределах между 30^oC и температурой кипения растворителя (а) включительно.

21. Способ по п.15, отличающийся тем, что молярное отношение фторарилмагниевого производного общей формулы 8 к галогениду бора общей формулы 2 находится в пределах 1,0 - 5,0.

22. Способ по п.15, отличающийся тем, что фторарилмагниевое производное общей формулы 8 и галогенид бора общей формулы 2 смешивают друг с другом при 80^oC или ниже.

23. Способ по п.15, отличающийся тем, что фторарилмагниевое производное общей формулы 8 и галогенид бора общей формулы 2 взаимодействуют друг с другом в пределах между 30^oC и температурой кипения растворителя (а) включительно.

24. Способ получения производного тетракис(фторарил)борана общей формулы 11

где каждый из R₂ - R₄ является атомом водорода, атомом фтора, алкильной группой или алкоксигруппой;
X_а является атомом хлора, брома или йода,
отличающийся тем, что арилфторид общей формулы 6

где R₂ - R₄ описаны выше,
взаимодействует с галогензамещенным углеводородом формулы 7
R_оX_а,
где R_о является алкильной, арильной, циклоалкильной, алкенильной группами, содержащими 2 - 12 атомов углерода, а X_а описан выше,
и магнием в одном из эфирных растворителей (е) или смешанном растворителе, содержащем упомянутый эфирный растворитель (е) и углеводородный растворитель, с последующим взаимодействием образующегося фторарилмагниевого производного формулы 8

где R₂ - R₄, X_а описаны выше,
с галогенидом бора формулы 2

где X_в является атомом фтора, брома, хлора или йода.

25. Способ по п.24, отличающийся тем, что отношение галогензамещенного углеводорода формулы 7 к арилфториду формулы 6 составляет 0,5 или более по эквиваленту.

26. Способ по п.24, отличающийся тем, что отношение магния к арилфториду формулы 6 составляет 0,5 или более по эквиваленту.

27. Способ по п.24, отличающийся тем, что фторарилмагниевое производное формулы 8 и галогенид бора формулы 2 смешивают друг с другом в пределах между -20^oC и температурой кипения растворителя (е) или любого используемого смешанного растворителя включительно.

28. Способ по п.24, отличающийся тем, что фторарилмагниевое производное формулы 8 и галогенид бора формулы 2 взаимодействуют друг с другом в пределах между 30^oC и температурой кипения растворителя (е) или любого используемого смешанного растворителя включительно.

29. Способ получения производного тетракис(фторарил)бората формулы 13

где каждый из R₂ - R₄ и R₁₁ - R₂₅ являются атомом водорода, атомом фтора, алкильной группой или алкоксигруппой причем, если по крайней мере один из R₁₁ - R₂₅ являются атомом фтора, то Х_а является атомом хлора, брома или йода,
отличающийся тем, что арилфторид формулы 6

где R₂ - R₄ описаны выше,
взаимодействует с галогензамещенным углеводородом формулы 7
R_оХ_а
где X_a описан выше;
R_о является алкильной, арильной, циклоалкильной, алкенильной группами, содержащими 2 - 12 атомов углерода,
и магнием в одном из эфирных растворителей (е) или смешанном растворителе, состоящим из эфирного растворителя (е) и углеводородного растворителя, с последующим взаимодействием образующегося фторарилмагниевого производного формулы 8

где R₂ - R₄, X_a описаны выше,
с трис(фторарил)бораном формулы 12

где R₁₁ - R₂₅ описаны выше.

30. Способ по п.29, отличающийся тем, что отношение галогензамещенного углеводорода формулы 7 к арилфториду формулы 6 составляет 0,5 или более по эквиваленту.

31. Способ по п.29, отличающийся тем, что отношение магния к арилфториду формулы 6 составляет 0,5 или более по эквиваленту.

32. Способ по п.29, отличающийся тем, что фторарилмагниевое производное формулы 8 и трис(фторарил)боран формулы 12 смешивают друг с другом в пределах -20^oC и температурой кипения растворителя (е) или любого используемого смешанного растворителя.

33. Способ по п.29, отличающийся тем, что фторарилмагниевое производное формулы 8 и трис(фторарил)боран формулы 12 взаимодействуют друг с другом в пределах между 30^oC и температурой кипения растворителя (е) или любого используемого смешанного растворителя включительно.