Способ стабилизации напитков

 

Изобретение относится к способу стабилизации напитков путем удаления полифенолов и белков. Способ предусматривает введение напитка в контакт с ионообменным материалом, который способен адсорбировать оба типа веществ. Особенностью используемого ионообменного материала является то, что он представляет собой нерастворимую в воде пористую гидрофильную матрицу, с которой ионообменные группы связаны ковалентно. Способ осуществляют непрерывно. Это позволяет удалять белки и полифенолы в контролируемом количестве. 2 с. и 10 з.п. ф-лы, 8 табл.

Изобретение касается стабилизации напитков, а именно способа их стабилизации путем удаления вызывающих помутнение веществ с помощью ионообменника, а также применения для этого пористой гидрофильной матрицы.

Качество напитков измеряется различными параметрами, такими как стабильность аромата, биологическая чистота и физико-химическая стабильность, причем последняя является одним из наиболее важных для пива параметров. Физико-химическая стабильность или стабильность коллоидного раствора это возникновение небиологического помутнения в бутилированных напитках, таких как пиво. Это помутнение вызывают, главным образом, полифенолы и белки, которые способны взаимодействовать с более крупными молекулами через водородные мостики. Считается, что белки, вызывающие помутнение, имеют средневзвешенную молекулярную массу в пределах 30-60 кДа, хотя этот диапазон может быть различным в зависимости от источника. Когда удаляют белки со средневзвешенной молекулярной массой свыше 120 кДа, тепловая инертность пива снижается. Членами группы полифенолов являются, в числе прочих, дубильные вещества и антоцианогены, которые, если их измерить по отдельности, можно использовать в качестве индикаторов стабилизации пива. Чтобы повысить стабильность пива, обычно удаляют частично полифенолы, белки или и те, и другие при помощи различных реагентов и способов. Обычно требуемый срок хранения стабилизированного пива составляет около 6 месяцев, при некоторых различиях в зависимости от страны и/или сорта пива.

Стабилизация и осветление напитков - это два термина, которые иногда являются взаимозаменяемыми, а иногда обозначают различные понятия. В строгом смысле осветление относится к удалению помутнения и извещенных частиц, имеющихся в данном напитке, в то время, как стабилизация относится к удалению веществ, которые могут вызывать помутнение, с целью затруднить такое помутнение.

В контексте настоящего изобретения эти два термина следует интерпретировать в строгом смысле.

Количество веществ, образующих помутнение, и их тенденция к образованию помутнения зависят от нескольких факторов. (См. экспериментальную часть). Каждое пиво, например, является уникальным по составу в зависимости от множества факторов, которые могут меняться в процессе пивоварения, от качества хмеля и ячменя. Это означает, что приемлемый уровень стабильности/стабилизации, измеренный обычными тестами, может варьироваться в зависимости от типа пива и/или пивоварни. Поэтому для данного изобретения трудно установить твердые границы стабилизации. Общее правило состоит в том, что стабилизация наступает, когда измеряемый тестами показатель, характеризующий как вызывающие помутнение белки, так и полифенолы, изменяется по меньшей мере на 10% в сторону стабилизации в результате применения настоящего изобретения. Это означает, что аналогичное изменение или даже менее значительное изменение можно применять в тестах для измерения белков и полифенолов по отдельности. Цель стабилизации состоит не в том, чтобы удалить все вызывающие помутнение белки и/или полифенолы, поскольку это легко может привести к изменению характера конкретного напитка.

Проблема с веществами, вызывающими помутнение напитков, известна уже много лет и предлагалось много способов ее решения.

Наиболее обычным способом удаления полифенолов из напитков является использование поливинилпирролидона. Перед добавкой в напиток поливинилпирролидон необходимо смешать с водой до получения суспензии. Поливинилпирролидон добавляют в резервуар или вводят в поток пива перед фильтрацией и отфильтровывают с другими частицами, дающими помутнение. Поливинилпирролидон выпускается в двух видах: для однократного применения и для многократного применения, в зависимости от размеров частиц.

Из патента СССР 1451159 известен способ стабилизации пива при использовании ионообменного сорбента для удаления полифенолов. В соответствии с этим способом пиво нагревают до 65-75^oС и добавляют сильноосновный сшитый на макроуровне сорбент (анионообменный материал) на основе сополимеров стирола и 4% дивинилового соединения, содержащих функциональные группы четвертичного триметиламина. Этот гидрофобный сорбент добавляют в пиво в количествах, гарантирующих удаление 25-30% полифенолов, перемешают, оставляют на 2-3 минуты и проводят декантацию пива. Сорбент имеет сорбционную емкость по полифенолу в 18-19 мг/г, его можно повторно использовать по меньшей мере десять раз и регенерацию его осуществляют при помощи 5 объемных частей воды при 45-50^oС.

В работе Rep.Res.Lab.Kirin Brew.Со(1972), 15, 17-24 описано, что анионообменный материал (смола Dowex 1х4) используется для фракционирования полифенолов в пиве. Сначала полифенолы экстрагируют из пива, например, этилацетатом, затем этот экстракт подвергают анионообменной хроматографии с целью фракционирования полифенолов на несколько групп для последующего изучения. Таким образом, данный анионообменный материал не используется для стабилизации напитков.

В Европе одним из наиболее распространенных способов удаления белков из пива является использование силикагеля, из которого необходимо получить суспензию с водой. Силикагель добавляют в резервуар или непрерывно подают в поток пива перед фильтром для пива. Силикагель отфильтровывают вместе с другими частицами, вызывающими помутнение, и после использования отправляют в отходы.

Еще один широко применяемый способ удаления белков состоит в использовании дубильной кислоты. После получения раствора дубильного вещества и воды дубильное вещество непрерывно подают в поток пива перед фильтром для пива. Дубильное вещество отфильтровывают вместе с другими частицами, вызывающими помутнение, и после использования оно идет в отходы.

Существуют также альтернативные способы удаления белков из напитков, содержащих вещества, вызывающие помутнение, такие как использование протеолитических ферментов или бентонита.

Тот факт, что широко используемые силикагель и дубильные вещества не подлежат повторному использованию, приводит к тому, что они сильно загрязняют окружающую среду.

На год приоритета Шведское патентное ведомство выпустило Отчет о международном поиске, где приводятся следующие публикации: а) В патенте США 4100149 описано удаление белков из пива и других напитков с целью получить, например, осветленное пиво. Использованный адсорбент представлял собой покрытые полимером неорганические частицы. Полимер несет ионообменные группы. Экспериментальная часть сосредоточена на частицах двуокиси кремния, имеющих покрытие, и не ясно, является ли достигнутый эффект следствием применения двуокиси кремния, полимерного покрытия или ионообменнных групп.

б) ЕР-А-166238 касается нейтрализации бактериостатической активности полифенолов во фруктовых соках путем добавки реагента, который может иметь ионообменные группы, а может и не иметь таких групп.

в) В работе Hughes, Food Technology in New Zealand, 10(30) (1985) предполагается, что целлюлозные ионообменники можно использовать для стабилизации пива, поскольку известно, что они адсорбируют белки.

г) В патенте США 4288462 предлагается использовать фильтрующий элемент, содержащий анионообменный коллоидный силикагель для удаления помутнения и белкообразных веществ, вызывающих помутнение в напитках, таких как пиво.

д) В патенте США 3623955 говорится об удалении определенного фермента из пива.

е) В патенте США 3940498 предлагается использовать обработанный кислотой синтетический силикат магния для одновременного удаления нежелательных белков и полифенола из напитков, таких как пиво.

WPI асс. nо. 89-212564/29 совпадает с патентом СССР 1451159, о котором было сказано выше.

Некоторые дополнительные публикации: ж) WPI асс. no. 81-81725D (= DD -А-150078) предлагает использовать частицы гидрофобного материала, обладающего группами, способными к образованию водородного мостика, обмену ионами, хемисорбции или хелированию с целью удаления материалов, вызывающих помутнение, из напитков, включая пиво.

з) WPI асс. no. 81-15897D (GВ-А-2056485) предлагает использовать положительно заряженные частицы для удаления веществ, вызывающих помутнение напитков (вина, пива, фруктовых соков и т.п.). Ионообменные свойства придавали частицам путем обработки их катионогенным полиамид-полиамин-эпихлоргидриновым синтетическим материалом. При контакте с напитком частицы вызывали выпадение осадка, который позже можно было удалить фильтрацией.

и) WPI асс. no. 77-09751Y (=GB-A-1499849) предлагает удалять вещества - предшественники помутнения из напитков путем использования катионообменников на основе гидрофобных матриц.

Настоящее изобретение предлагает способ удаления одновременно полифенолов и белков из напитка путем введения его в контакт с ионообменником, который способен адсорбировать оба типа веществ. Отличительной особенностью используемого ионообменника является то, что он представляет собой нерастворимую в воде пористую гидрофильную матрицу, с которой могут связываться ковалентной связью ионообменные группы.

Физически матрица может быть в виде неподвижного слоя, состоящего из уплотненных пористых гранул/частиц или пористого монолита или мембраны (непрерывных матриц). Форма гранул/частиц может быть сферической или неправильной. В альтернативном варианте матрица может быть в виде псевдоожиженного слоя, который может быть несмешанным (отсортированным, стабилизированным, неплотным), чтобы осуществить хроматографию, или полностью смешанным, как в периодических процессах.

Матрица может представлять собой полимерную сеть с гидрофильными группами, такими как гидроксильные группы и/или амидные группы на поверхности, которая должна контактировать с напитком в способе стабилизации по изобретению, т.е. как на наружных поверхностях, так и на поверхностях пор. Подходящие полимеры в основном представляют собой полимеры органического или биологического происхождения (биополимеры), хотя могут применяться также полностью синтетические полимеры. Примеры пригодных биополимеров включают полисахаридные гели, полученные из декстрана (Sephadex ^(R), Pharmacia Biotech AB, Uppsala Sweden), агарозы (Sepharose ^(R), Pharmacia Biotech AB, Uppsala Sweden), крахмала, целлюлозы (Sephacel ^(R), Pharmacia Biotech AB, Uppsala Sweden), и т.п., которые замещены соответствующими ионообменными группами и, возможно, являются сшитыми. Соответствующие примеры синтетических полимеров включают гидроксиалкилакрилаты или метакрилаты, гидроксиалкилвиниловые сложные эфиры, акрил- или метакриламиды, которые, возможно, являются N-замещенными, и т.п. Вышеуказанные биополимеры и синтетические полимеры имеют выраженные гидрофильные свойства, поскольку они несут гидроксильные и/или амидные группы на своих полимерных цепочках. Также могут использоваться чисто гидрофобные полимеры, такие как полистиролы, включая сополимеры стирола и дивинилбензола. В последнем случае обязательно, чтобы поверхности пор матрицы были гидрофилизованы, например, путем покрытия их (с применением физической адсорбции или прививки) веществом, которое обеспечивает соответствующую гидрофильность, например, полимерами, содержащими вышеуказанные гидроксильные группы, или низкомолекулярными соединениями, содержащими гидроксильные группы (SOURCE^ТМ Pharmacia Biotech AB, Uppsala Sweden).

Матрица, в частности, если она в виде гранул, может содержать неорганический материал, хотя, как предполагается выше, основная составляющая часть ее должна быть органического происхождения, т. е. свыше 50 вес.% (насыщенная пивом или водой).

Важно, чтобы пористость геля была достаточно высокой для того, чтобы в него проникали частицы белка и полифенолов, приводящие к дестабилизации напитка. Соответственно гель должен быть проницаемым для белков и полифенолов, приводящих к помутнению, и таким образом, проницаемым для глобулярных белков менее 10⁷, зачастую менее 5•10⁶ Дальтон. Ионообменная емкость обычно находится в пределах 0,05-0,50 ммоль на 1 мл уплотненного слоя.

Ионообменные группы могут быть катионообменными или анионообменными. Примеры катионообменных групп включают карбоксильные группы (-СОО), группы сульфокислоты (-SO₂O), группы фосфокислоты, и т.п. Примеры анионообменных групп включают группы четвертичных, третичных, вторичных и первичных аминов (-N⁺(R₁, R₂, R₃). Свободная валентность указывает на ковалентную связь с матрицей и обычно осуществляется через органическую промежуточную структуру, например частый алкилен или гидроксиалкилен. R_1-3 обычно представляет собой водород или низший алкил (С_1-6), который может быть замещенным одной или несколькими гидроксильными группами. В числе групп четвертичных аминов можно, в частности, упомянуть группу -N⁺(CH₃)₃, которая, когда она связана с матрицей через промежуточную группу -СН₂СНОНСО₂-, называют Q-группой. В экспериментальной части использовали SP Sepharose^R и CM Sepharose ^(R) CM (карбоксиметил) в CM Sepharose ^(R) обозначает группу -ОСН₂СОО^-, которая замещает группу ОН, непосредственно связанную с основной матрицей (агарозой), SP (сульфопропил) обозначает - (CH₂)₃SO₃ ^-, т.е. группу, замещающую ОН группу основной матрицы (агарозы) через связующую группу ОСН₂СНОНСН₂О-.

Способ по изобретению включает следующие стадии: а) введения напитка, который необходимо стабилизировать в контакт с матрицей с одним из вышеуказанных ионообменников в условиях, позволяющих адсорбировать дестабилизирующие белки и фенолы, б) отделения напитка от ионообменника. Обычно способ по изобретению включает также необязательную стадию в), на которой проводят регенерацию ионообенника путем контактирования его с раствором для регенерации, например, содержащим гидроксид натрия и хлорид натрия и только воду. Как указано выше, контактирование можно осуществлять путем пропускания напитка через сосуд (например, колонну), содержащий ионообменный материал в любой вышеуказанной форме. Обычно раствор для регенерации пропускают в направлении, обратном направлению потока напитка. Процесс может быть непрерывным или прерывистым. После того, как напиток проконтактировал с ионообменником, часто нет необходимости проводить последующую фильтрацию. Сравните экспериментальную часть. Обычно для пива температура, по меньшей мере во время контакта с ионообменным материалом, выше температуры замерзания пива и ниже +10^oС, например ниже +5^oС. Большинство пивоварен сегодня работают при температуре около 0^oС, которая с практической точки зрения является предпочтительной и для настоящего изобретения. Также могут иметь место другие стадии, которые можно включить в техническую область стабилизации напитков.

Наилучший известный на дату приоритета вариант способа по изобретению включает стадию регенерации, как описано выше. Используемый ионообменник представляет собой анионообменник Q-типа (Q-Sepharose ^(R)) в виде макрогранул (средний размер частиц 200 мкм), помещенных в колонну, через которую пропускают напиток. Q-Sepharose ^(R) является проницаемой для глобулярных белков в 4•10⁶ Дальтон и имеет ионообменную емкость в 0,18-0,25 ммоль на 1 мл уплотненного слоя. Температура составляет около 0^oС (см. также пример 4).

Далее приведено более подробное описание настоящего изобретения в связи с примерами, которые не носят ограничительного характера. Все примеры относятся к пиву, но следует учесть, что способ по изобретению одинаково применим и к другим растворам, например напиткам, помимо пива, содержащим вещества, приводящие к помутнению.

Экспериментальная часть Материалы и методы В ходе экспериментов были проведены следующие анализы с целью описать стабильность типа (см. табл. А).

1. Тесты на чувствительность белков 1.1. Осаждение сульфата аммония. Когда добавляют насыщенный раствор сульфата аммония в пиво, то образуется помутнение в результате выпадения в осадок белков. Чем большее количество раствора сульфата аммония требуется для того, чтобы вызывать это помутнение, тем более стабилизированным является пиво.

1.2. "Тест Эсбаха". Высокомолекулярные белки выпадают в осадок под действием "реагента Эсбаха" (раствор пикриновой кислоты - лимонной кислоты). Добавка этого реагента вызовет помутнение, которое можно измерить фотометрическим способом.

2. Полифенолы 2.1. Суммарное количество полифенолов. Измеряют все полифенолы, предпочтительно полифенолы с соседними гидроксильными группами. Полифенолы взаимодействуют в растворе каустика с ионами железа до получения окрашенных комплексных соединений железа, которые можно измерить фотометрическим способом.

2.2. Антоцианогены являются фенольными веществами, которые преобразуют в окрашенные в красный цвет антоцианидины при помощи обработки соляной кислотой.

3. Тесты на определение стабильности пива 3.1. Тест на охлаждение и спирт (ТОС). Когда пиво охлаждают, образуется обратимое помутнение, которое вызвано выпадением в осадок полифенол-белковых комплексов. Добавка спирта снижает растворимость этих комплексов и ускоряет выпадение осадка.

3.2. Тест на ускоренное старение. Пиво хранят при температуре 0^oС и 40^oС или 60^oС до тех пор, пока нельзя будет распознать помутнение в 2 ЕВС. Помутнение вызвано выпадением в осадок полифенол-белковых комплексов.

Стабильность пива представляет собой комплексную характеристику и зависит от нескольких переменных, включая содержание белка и/или полифенолов. Тесты на охлаждение и спирт и ускоренное старение показывают линейную зависимость со стабилизацией. Тесты под п.1 и п.- выше не показывают линейной зависимости.

Приведенные ниже ионообменники протестировали на использование в способе по изобретению (см. табл. В).

Все эксперименты проводили при температуре около 0^oС и без предварительной обработки фильтрованного пива.

Эксперимент 1 Для экспериментов 1 и 2 хроматографическую колонну с внутренним диаметром 50 мм (Phaumacia XK 50/0) заполняли 60 мл Q Sepharose ^(R) Big Beads. Затем несколько жидкостей прокачивали через колонну в соответствии со следующей программой очистки на месте: - 800 мл воды, 10 мин
- 1000 мл 1 М NaOH, 60 мин
- 500 мл воды, 10 мин
- 500 мл 2М NaCl, 30 мин
- 500 мл воды, 10 мин
Эту программу осуществляли также после каждого пропускания пива с целью регенерации колонн. 30 л профильтрованного и нестабилизированного пива прокачивали через заполненную колонну со скоростью потока 6 л/ч. Это пиво собирали, проводили анализы и полученные данные сопоставляли с данными по необработанному пиву. Результаты приведены в табл. I.

Эксперимент 2
50 л профильтрованного и нестабилизированного пива прокачивали через заполненную колонну со скоростью 7,8 л/ч. Это пиво собирали, проводили анализы и полученные данные сопоставляли с данными по необработанному пиву. Результаты приведены в табл. II.

Как видно из табл. I и II, пиво, обработанное Q Sepharose ^(R), содержало меньше полифенолов и антоцианогенов, чем необработанное пиво. Выпадение в осадок чувствительного к белку сульфата аммония показало снижение белка в обработанном пиве. Далее, результаты теста на охлаждение и спирт и теста на старение показали, что стабильность коллоидного раствора пива, обработанного Q Sepharose ^(R), была однозначно лучше по сравнению с соответствующим показателем для необработанного пива.

Эксперимент 3: Сравнение различных ионообменников
В данном эксперименте для каждого ионообменника колонну со внутренним диаметром в 10 мл заполняли 3 мл ионообменного материала, промывали и уравновешивали 100 мл буфера (этанол 4,5% о/о, доводили рН до 4,5 при помощи лимонной кислоты). Затем 500 мл профильтрованного нестабилизированного пива прокачивали через каждую уплотненную колонну.

Силикагель (FK700 фирмы Degussa, Германия) использовали для проведения сравнения.

Обработанное таким образом пиво собирали, подвергали анализам, а полученные данные приведены в табл. III и IV соответственно.

Как видно из данной таблицы, помимо силикагеля применение Q Sepharose ^(R) давало наибольшее снижение белков, вызывающих помутнение в пиве. Примерение SP Sepharose^(R) также давало определенный стабилизирующий эффект, в то время как CM Sepharose ^(R) не давало такого эффекта совсем по сравнению с необработанным пивом.

Выяснилось, что SOURCE TM 30Q обладал наилучшим адсорбирующими свойствами, но результат теста на охлаждение и спирт после использования этого продукта дал низкие показатели. Применение Q Sepharose ^(R) Big Beads и DEAE Sepharose^(R) давало почти такое же стабилизирующее действие, а хорошие результаты теста на охлаждение и спирт указывали на хорошую стабильность пива, обработанного с использованием дополнительной адсорбции полифенолов. По сравнению с DEAE Sepharose ^(R), применение Q Sepharose^(R) давало более высокую химическую стабильность, что является важным преимуществом для очистки и санитарной обработки, проводимой в промышленных пивоварнях.

Предпочтительным ионообменным материалом по изобретению является Q Sepharose ^(R) Big Beads, поскольку он обладает наилучшими стабилизирующими свойствами, проницаемостью и химической стабильностью.

Эксперимент 4: Стабилизация пива в производственном масштабе
Данный эксперимент был проведен в пивоварне в практических условиях. В этой пивоварне стабилизацию пива осуществляли обычно при использовании 15 г поливинилпирролидона/гл и 30 г силикагеля/гл.

Для эксперимента 4 хроматографическую колонну с внутренним диаметром 30 см (Pharmacia BPG 300) заполняли 9 л Q Sepharose ^(R) Big Beads. Высота слоя Q Sepharose ^(R) в уплотненной колонне составляла 13 см. Затем несколько жидкостей прокачивали через колонну (программа очистки на месте):
- 200 л воды, 10 мин
- 30 л 2 М NaCl, 20 мин
- 40 л воды, 15 мин
- 30 л 1 М NaOH, 120 мин
- 40 л воды, 15 мин
- 30 л 1 М NaCl, 20 мин
- 40 л воды, 15 мин
Эту же программу осуществляли после каждого пропускания пива.

145 мл профильтрованного и нестабилизированного пива прокачивали через насаженную колонну со скоростью 10 гл/ч. Полученное пиво собирали и подвергали анализам. Полученные данные сопоставляли с данными по необработанному пиву и с данными по обработанному пиву, полученному в результате нормального производственного процесса (15 г поливинилпирролидона/гл и 30 г силикагеля/гл). Результаты приведены в табл. V.

Как видно из данной таблицы, пиво, обработанное Q Sepharose^(R), обладало меньшим количеством антоцианогенов, чем необработанное пиво. Выпадение в осадок чувствительного к белку сульфата аммония показало снижение белка в обработанном пиве. Результаты теста на охлаждение и спирт и теста на старение показали, что стабильность коллоидного раствора пива, обработанного Q Sepharose ^(R), была намного лучше, чем необработанного пива. По сравнению с нормальной обработкой, применяемой для стабилизации пива, применение Q Sepharose ^(R) давало немного меньшую адсорбцию белка, но намного более высокую адсорбцию антоцианогенов. Стабилизирующий эффект, определенный по тестам на охлаждение и спирт и старение, также давал сопоставимые результаты. Это означает, что пиво, обработанное с применением Q Sepharose^(R), имело такую же стабильность коллоидного раствора, что и пиво, обработанное с применением PVPP и силикагеля, причем стабилизация с применением Q Sepharose ^(R) позволяет добиться следующих преимуществ:
1. Q Sepharose ^(R) сочетает в себе свойства материала, адсорбирующего как белки, так и полифенолы. Поэтому достаточно использовать только один материал и только одну стадию обработки вместо двух стадий для комбинированной стабилизации напитка.

2. Q Sepharose ^(R) является материалом, который можно использовать повторно, в то время как не существует другого адсорбирующего белок материала, или материалом, обладающим комбинированным действием (адсорбирующего белок и полифенолы), который можно использовать повторно.

3. Поскольку Q Sepharose ^(R) можно использовать повторно в процессе свыше 170 циклов, этот материал вызывает гораздо меньшее загрязнение окружающей среды по сравнению с материалами, не подлежащими повторному использованию.

4. Процесс стабилизации напитков при использовании Q Sepharose ^(R) является очень простым и легко поддается автоматизации.

5. Процесс стабилизации отделен от фильтрации напитков. Это позволяет осуществлять простую и комбинированную стабилизацию напитка независимо от имеющихся или будущих систем фильтров.

6. По сравнению с так называемыми ферментами, которые используют для стабилизации напитков, Q Sepharose ^(R) не является растворимым.

В приведенной табл. VI дано сравнение скорости потока при использовании способа по изобретению со скоростью потока при использовании обычного кизельгурового фильтра.

Как видно из таблицы, колонны, заполненные Q Sepharose^(R), обеспечивают очень высокую скорость потока.

Формула изобретения

1. Способ стабилизации напитков, сваренных из сусла и содержащих вызывающие помутнение вещества, путем частичного удаления вызывающих помутнение белков и вызывающих помутнение полифенолов, предусматривающий стадии введения напитка в контакт с насыщенной пивом или водой водонерастворимой пористой гидрофильной матрицей, с которой ковалентно связаны ионообменные группы, и которая содержит полимерную сеть, имеющую на своей поверхности гидроксигруппы, причем указанная матрица является на более чем 50 вес. % органического происхождения и проницаема для глобулярных белков величиной менее 10⁷ Дальтон, извлечения напитка из матрицы и регенерации матрицы.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что матрица представляет собой неподвижный слой, состоящий из уплотненных пористых гранул/частиц, пористого монолита или мембраны.

3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что матрица выполнена из гидрофильного полимера.

4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что гидрофильный полимер выбран из полисахаридов, полимеров гидроксиалкилакрилатов или метакрилатов, полимеров гидроксиалкилвиниловых эфиров и полимеров акриловых или метакриловых амидов, которые, возможно, являются N-замещенными.

5. Способ по любому предшествующему пункту, отличающийся тем, что ионообменные группы являются анионообменными группами.

6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что анионообменные группы являются четвертичноаммониевыми группами.

7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что четвертичноаммониевые группы являются -СН₂СНОНСН₂N⁺(СН₃)₃.

8. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что ионообменные группы являются катионообменными группами.

9. Способ по любому предшествующему пункту, отличающийся тем, что указанным напитком является пиво.

10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что его осуществляют при температуре ниже 10^oС, но выше температуры замерзания пива.

11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что его осуществляют при температуре ниже 5^oС.

12. Способ по любому предшествующему пункту, отличающийся тем, что его осуществляют непрерывно.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8