Способ получения транс-3,4-тетрагидротиофенов
Изобретение относится к способу получения транс-3,4-диалкилтетрагидротиофенов. Транс-3,4-диалкилтетрагидротиофены получают взаимодействием 1-этил-транс-3,4-диалкилалюмациклопентаны (АЦП) с тионилхлоридом (SOCl2) в мольном соотношении АЦП: SOCl2=10:(1014) в растворе гексана при температуре -40oС в течение 6-8 ч. Изобретение позволяет проводить реакцию при пониженной температуре, с использованием тионилхлорида вместо токсичного бензола. 1 табл.
Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения транс-3,4-диалкилтетрагидротиофенов общей формулы (1) где R=н-C4H9, н-С5Н11, н-С7Н15.
Указанные соединения могут найти применение в качестве ускорителей вулканизации каучука, присадок к смазочным маслам и топливам. Известен способ ([1] . Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Ажгалиев М.Н., Муслухов P. P. Синтез и превращения металлоциклов. Сообщение 16. Синтез нового класса ациклических алюминийорганических соединений - трео-2,3-дизамещенных 1,4-диалюмабутанов - с использованием циркониевых катализаторов. Изв. АН. Сер. хим., 1995, 8, с. 1561-1567) получения транс-3,4-дизамещенных тетрагидротиофенов (1) взаимодействием трео-2,3-диалкилзамещенных 1,4-диалюмабутанов с трехкратным избытком элементной серы (S8) в кипящем бензоле (~ 80oС) в атмосфере аргона в течение 8 часов. Целевые продукты образуются с выходами 62-78% по схеме где R=alkyl. Недостатком известного способа является повышенная пожароопасность процесса, т. к. реакция проходит в кипящем бензоле. Кроме того, бензол является токсичным растворителем, обладающим мутагенными свойствами. Известен способ ([2]. Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Ажгалиев М.Н., Муслухов P. P. Синтез и превращения металлоциклов. Сообщение 14. Стереоселективный синтез транс-3,4-дизамещенных диалкилтетрагидротиофенов Изв. АН. Серия хим. , 1994, 2, с.276-278) получения транс-3,4-дизамещенных диалкилтетрагидротиофенов (1) взаимодействием 1-этил-транс-3,4- диалкилалюмациклопентанов с трехкратным избытком элементной серы (S8) в растворе сухого бензола в атмосфере аргона при температуре ~80oС в течение 6-8 часов с выходами 65-80% по схеме где R=alkyl. Недостатки известного способа: 1. Повышенная пожароопасность процесса, т.к. реакция осуществляется в кипящем бензоле. 2. Проведение реакции с использованием токсичного бензола, который обладает мутагенными свойствами. 3. Повышенный расход одного из исходных реагентов (S8), который используется в трехкратном избытке по отношению к исходному 1-этил-транс-3,4-диалкилалюмациклопентану. Предлагается новый способ получения транс-3,4-диалкилтетрагидротиофенов. Сущность способа заключается во взаимодействии 1-этил-транс-3,4-диалкилалюмациклопентанов (АЦП) с тионилхлоридом (SOCl2), взятых в мольном соотношении АЦП:SOCl2=10:(1014), предпочтительно 10:12, в растворе гексана при температуре -40oС в течение 6-8 часов, предпочтительно 7 часов. Выход транс-3,4-диалкилтетрагидротиофенов составляет 73-82%. Реакция проходит по схеме где R=н-C4H9, н-С5Н11, н-C7H15. Проведение процесса при более высокой температуре (например, 0oС) снижает селективность реакции. Проведение процесса при более низкой температуре (например, -50oС) снижает скорость реакции. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания SOCl2 по отношению к АЦП не приводит к существенному повышению выхода целевых продуктов (1). Существенные отличия предлагаемого способа. Если в известном способе для сульфирования используется трехкратный избыток элементной серы (S8), реакция идет при повышенной температуре (~80oС) в кипящем бензоле. В предлагаемом способе в отличие от известного для сульфирования используется тионилхлорид (SOCl2), реакция идет при пониженной температуре (-40oС) в гексане. Способ поясняется следующими примерами. ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 10 ммолей 1-этил-транс-3,4-ди(н-бутил)алюмациклопентана в 10 мл гексана, при температуре -40oС добавляют 12 ммолей тионилхлорида (SOCl2) и перемешивают 7 часов при этой температуре. По окончании реакции реакционную массу обрабатывают 5%-ной НСl, выделяют транс-3,4-ди(н-бутил)тетрагидротиофен с выходом 78%. Спектральные характеристики транс-3,4-ди(н-бутил)-тетрагидротиофена (1):Спектр ЯМР 1Н (, м.д.): 0,92 (т, 6Н, СН3), 1,12-1,91 (м, 14Н, СН, СН2), 2,33-2,64, 2,86-3,06 (м, 4Н, СН2S). Спектр ЯМР 13С (, м. д.): 36,51 т (С1), 48,77 д (С2), 32,73 т (С3), 30,21 т (С4), 22,94 т (С5), 14,06 к (С5). М+ 200. Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице. Добавление тионилхлорида и последующую реакцию сульфирования осуществляли при температуре -40oС в гексане.
Формула изобретения
где R - н-С4Н9, н-С5Н11, н-С7-Н15,
отличающийся тем, что 1-этил-транс-3,4-диалкилалюмациклопентаны (АЦП) подвергают взаимодействию с тионилхлоридом (SOCl2) в мольном соотношении АЦП: SOCl2= 10: (1014) в растворе гексана при температуре -40oС в течение 6-8 ч.
РИСУНКИ
Рисунок 1
Похожие патенты:
Способ получения 2-гексилтетрагидротиофена // 1735293
Изобретение относится к серосодержащим гетероциклическим соединениям, а именно к 2-геквилтетрагидротиофену синтона в синтезе экстрагента химических элементов
Способ получения 2-алкил (арил) тиофенов // 1685938
Способ получения диметилтиофенов // 1517317
Изобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, конкретно к новому способу получения 3, 4-диметилтиофена (I), 2, 3-диметилтиофена (II) и 2,4-диметилтиофена (III), которые могут применяться для получения биологически активных соединений, а также для синтеза электропроводящих полимеров
Способ получения тиациклопентана // 1498768
Способ получения 2,3-дифенилтиофенов // 1395636
Способ получения 2-аллилтиофена // 1201284
Способ получения 2,5-дигидротиофена // 594120
Способ получения 2,3,4,5-тетраалкилтиофенов // 2307835
Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 2,3,4,5-тетраалкилтиофенов, которые могут найти применение в пищевой промышленности, в качестве биологически активных соединений, красителей, присадок к маслам и гидравлическим жидкостям
Способ получения 2,3,4,5-тетраалкилтиофенов // 2310650
Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 2,3,4,5-тетраалкилтиофенов, которые могут найти применение в пищевой промышленности, в качестве биологически активных соединений, красителей, присадок к маслам и гидравлическим жидкостям
Способ получения 2,3,4,5-тетраалкилтиофенов // 2316552
Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 2,3,4,5-тетраалкилтиофенов, которые могут найти применение в пищевой промышленности в качестве биологически активных соединений, красителей, присадок к маслам и гидравлическим жидкостям
Способ получения 2,3,4,5-тетраалкилтиофенов // 2377239
Изобретение относится к органической химии, в частности, к способу получения 2,3,4,5-тетраалкилтиофенов, которые могут найти применение в качестве промежуточного продукта в синтезе красителей, биологически активных соединений, а также в качестве компонента усилителей аромата пищи, присадок к маслам и гидравлическим жидкостям
Изобретение относится к новым 2-фенилэтиламинозамещенным производным карбоксамидов формулы (I) где J, W, R, R0, R1 , R2, R3 и R4 имеют значения, такие, как определено в п.1 формулы изобретения, и их фармацевтически приемлемым солям, фармацевтическим композициям, содержащим их в качестве модуляторов натриевых и/или кальциевых каналов для предупреждения, ослабления и лечения широкого спектра патологий, включающих неврологические, психические, сердечно-сосудистые, воспалительные, офтальмологические, урологические и желудочно-кишечные заболевания
Изобретение относится к амиду -амино- -гидрокси- -арилалкановой кислоты формулы (I) и его фармацевтически приемлемым солям, обладающему способностью ингибировать ренин
Изобретение относится к способу получения 2-додецил-5-(2,3,7,8-бис-(9H,10H-антрацен-9,10-диил)пирен-1-ил)тиофена, который заключается во взаимодействии 1-бромпирена с 2-додецил-5-трибутилстаннилтиофеном по реакции Стилле с получением первого полупродукта 5-(пирен-1-ил)-2-додецилтиофена, с дальнейшим бромированием последнего с получением второго полупродукта 2-додецил-5-(3,6,8-трибромпирен-1-ил)тиофена, последующее его нагревание с антраценом и амидом натрия в атмосфере аргона. Технический результат: разработан новый способ синтеза производного пентазамещенного пирена с использованием реакции кросс-сочетания по Стилле и высокореакционных ариновых интермедиатов, что в конечном итоге приводит к синтетической доступности производных пентазамещенного пирена, которые могут найти свое применение для удаленного обнаружения присутствия нитроароматических соединений на поверхностях, в растворах неполярных растворителей, воды и в воздухе. 2 ил., 1 табл.