Саратовского ордена Трудового Красного Знамени государственного университета им. Н. Г, Чернышевского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ с .о «.ЗАМЕШЕННЫХ

СОЕДИНЕНИЙ ТИОФЕНА 2 для получения сложных эфиров на осноI I ве 1-(5 -метилтиенил-2 )-алканолов, а также семикарбазонов и тиосемикарбазоФ t нов на основе 1-(5 -метилтиенил-2 )-бутанона-3, проявляющих антимикроб3 ное действие.

Известен способ получения 1-(5 -ме( тилтиенил-2 ) -алканолов формулы н,с-,3 в, ( н С () С- Юн - Сн- к

I ! э он тО где Я R u R - водород или метил, закй 3 лючающийся в том, что фурановый спирт общей формулы

Р1

l сн -e-CH

2 и

2 или 1 н С С-Сн -Сы-к я on

Ъ где Я R и R> имеют вышеуказанные знат1 я чения, подвергают взаимодействию с сеИзобретение относится к усовершейI ствованному способу получения сК,ф =замешенных . соединений тиофенового ряда общей формулы

1 где я-сн < c í -c-cH -cH-Я

ZS Zi а

Я,R, Р - водород или алкил С -С, .

Функцйонал ьные производные oL,A -замешенных тиофенов представляют интерес как биологически активные вещества различного физиологического действия. Кро- ме того, они могут быть использованы

9 (51) М. Кл.

С 07 1) 333/08

С 07 9 333/16

А 61 К 31/38

677330

3 0 ) )2. Процесс предпочтительно проводят при мольном соотношении фурановое сое: динение: 30% хлорная кислота 1:3, фурановое соединение: 57% хлорная кислота

1:1,5 или фурановое соединение: 36% со ляная кислота 1:6. Процесс осуществляют при комнатной температуре. Выход целевого продукта составляет 78-82%.

Для иллюстрации изобретения приводятся примеры конкретного выполнения.

Пример 1. 2,5-Диметилтиофен.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, барботером помешают 11 r (0,1 моп)

2,5-диметипфурана в 30-.40 мл метилового ипи этилового спирта и раствор насыщают в течение 1-1,5 часов сероводородом. Затем прикапывают соответствующие мопьные соотношения кислот, а именно 17 мл (0,3 моп) 30% хлорной или 8 мл (0,15 моп) 57% хлорной кислоты или 18,4 мл (0,6 моп) 36% соляной кислоты или реакцию проводят в токе

55 хлористого воаорода. По окончании прика пывпний смесь перемешивают в токе серо-:

;водорода в течение 0,5 часов.

Методика проведения опыта и обработки продукта аналогична описанной в примере 1. Опыт проводят, исходя из

15,4 r (0,1 мол) 1-(5 -метилфурил-2 )«

-бутанопа-3, 30 мл метипового или этилового спирта и 17 мл (0,3 мол) 30% хлорной или 8. мл (0,15 мол) 57% хлорной кислоты или 18,4 мп (0,6 мол)

36% соляной кислоты.или в токе газообразного sonopona. Выход 13,9 г (82%).

Т. кип: 101-102 С (2 мм). и 1,5205.

Литературные данные: Т. кип. 100101 С (2 мм), п .1.,5200.

" о

Терефтапат: т. пл. 75 С. Найдено,%: С 65,71; Н 6,64;

813,74. C Н О S роводороаом в среде трифторуксусной кислоты 1).

Недостатками этого способа являются: 1) отсутствие растворителя, что приводит к увеличению смолообразования; 5

2) проведение реакции в присутствии . трифторуксусной кислоты наряду со спиртами тиофенового ряда приводит к обрамванию также сложных эфиров, что осложняет и затрудняет выделение целевых IO

: .продуктов, выход которых не превышает

63%.

Целью данного изобретения является упрощение процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что фурановое соединение общей формулы

20 гдеЯ- имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с сероводородом в среде метипового или этилового спирта в присутствии 30% или 57% хлор- . ной, 36 Ъ соляной кислоты или газообраз-1 ного хлористого водорода с последующей нейтрализацией и выделением целевого продукта.

Далее реакционную смесь обрабатывают раствором бикарбоната натрия до нейтральной реакции. Продукт экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат прокаленным сульфатом магния. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход

10 г (80%). Т. кип. 134-137 С, п

1,5140. Литературные данные: т. кий.

135 С, tP . 1,5141.

Пример 2. 1-(5-Метилтиенил-2 )

-бута ион-3.

Методика проведения опыта и обработки продукта аналогична описанной в примере 1. Опыт проводят, исходя из 15,2 г . (0,1 мол) 1-(5 -метилфурил-2 )-бутанона-3, 30 мл метилового ипи этилового спирта, 17 мп 30% хлорной кислоты или

8 мл (0,15.мол) 57% хлорной кислоты, иди 18,4 мп (0,6 мол) 36% соляной кислоты, или в токе газообразного хлористосс водорода. Выход 13,1 г(78%). Т.кип.

92-94 С(2мм), и® 1,5110.

Найдено,%: С 64,1; Н 6,9, S 18,6.

С,Н„ОЬ .

Вычислено,%: С 64,3, Н 7,14, 8 19,04 .

Динитрофенилгидразон: Т. пл. 149151 С,, Найдено,%: К 15,83; 16,15 .

С»н»0 к4ь

Вычислено,%: М 16,08

Семикарбазон:. Т. пл. 142-143 С.

Найдено,%: К 1 8,5; . 1 8, 6 .

С Н ОИ$.

Вычислено,%: Я 18,66

Тиосемикарбазон: Т. пл. 172-173 С.

Найдено,%: К 17,42; 17,36

Сш Н»К55

Вычислено,%: Й 17,30.

I . Пример 3. 1-(5 -Метилтиенил-2) ) -бутаноп-3.. 677 330

Hç

Составитель Т.Титова .

Редактор Л.Письман Техред А.Щепанская Корректор Н.Швыдкая

Заказ 10706/75 Тираж 4 Ф3 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и. открытий

113035, Москва, Ж- 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП»Патент», r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Вычислено,Ъ С 66,34;, Н 6,44

S 13,62.

Формула нэoápетення

1. Способ нолучения ьС,е, -замешенных соединений тиофена общей формулы 1

2О

;-С-СН -С-L H ! 2 3 3

3,Щ" водород или алкют С-С,о т л и ч а юш и и с я тем, что, с целью унрошения XS

- .. процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, фурановое соединение общей формулы П где к -имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с сероводородом в среде метнлового илн эгилового спирта в присутствии 30% илн 57% хлор ной, или 367 соляной кислоты, или газо образного хлористого водорода с последую шей нейтрализацией н выделением целевого продукта.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юш и и с я тем, что процесс проводят при мольном соотношении фурановое сое- динение: 30% хлорная кислота 1:3, фураночое соединение: 57% хлорная кисаота

1:1,5 ипи фурановое соединение: 36% соляная кислота 1:6.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетепьство по заявке ¹. 2386430/23-04, кл. С 07 D 333/16, 1976.