Способ получения 2-гексилтетрагидротиофена

 

Изобретение относится к серосодержащим гетероциклическим соединениям, а именно к 2-геквилтетрагидротиофену синтона в синтезе экстрагента химических элементов . Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологического процесса. Способ получения 2-гексилтетрагидротиофена осуществляется следующим образом. Реакционную смесь, состоящую из тетрагидротиофена гексена-1 и перекиси третичного бутилена в молярном соотношении, равном 4:1 : 0,05- 0,1 соответственно, помещают в автоклав из нержавеющей стали. Автоклав выдерживают при 130-150°С в течение 1,5-2,5 ч. После окончания реакции автоклав охлаждают и реакционную смесь подвергают вакуумной перегонке. Получают 2-гексилтетрагидротиофен. Выход 85-90% против 50% по прототипу , синтез проводится в одну стадию и способ прост в аппаратурном оформлении. 1 табл. сл с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 0 333/08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР 1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С Э., ы (21) 4867721/04 (22) 21.09.90 (46) 23.05.92. Бюл. ¹ 19 (71) Башкирский государственный медицинский институт им. XV-летия ВЛКСМ (72) E.Â.Ïàñòóøåíêo, Д.З.Круглов, Л.Л.Костюкевич и С.В.Комарова (53) 547.738.07(088.8) (56) Щербакова Л.П. Новые аспекты нефтехимического синтеза. М., 1978, с. 185-191. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ГЕКСИЛТЕТРАГИДРОТИОФЕНА (57) Изобретение относится к серосодержащим гетероциклическим соединениям, а именно к 2-геквилтетрагидротиофену синтона в синтезе экстрагента химических элементов. Цель изобретения — увеличение

Изобретение относится к новому способу получения 2-гексилтетрагидротиофена формулы который является синтоном в синтезе 2-гексилтетрагидросульфона — экстрагента для извлечения и разделения цветных, редких и рассеяных элементов. ою> ЫЛ по 1 735293 А 1 выхода целевого продукта и упрощение технологического процесса. Способ получения

2-гексилтетрагидротиофена осуществляется следующим образом. Реакционную смесь, состоящую из тетрагидротиофена гексена-1 и перекиси третичного бутилена в молярном соотношении, равном 4:1: 0,050,1 соответственно, помещают в автоклав из нержавеющей стали. Автоклав выдерживают при 130-150 С в течение 1,5-2,5 ч, После окончания реакции автоклав охлаждают и реакционную смесь подвергают вакуумной перегонке. Получают 2-гексилтетрагидротиофен. Выход 85-90% против 50% по прототипу, синтез проводится в одну стадию и способ прост в аппаратурном оформлении.

1 табл.

Известен способ получения 2-гексилтетрагидротиофена путем взаимодействия

NazS с 1,4-дибромдеканом в растворе спирта при нагревании, Выход целевого продукта составляет 50%. ю

Указанный способ имеет следующие не- Q достатки: низкий выход целевого продукта, (ф) труднодоступность исходного 1,4-дибром- р декана, который синтезируется в три стадии.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение и ро цесса.

Данная цель достигается тем, что тетрагидротиофен подвергают взаимодействию с гексеном-1; в присутствии перекиси третичного бутила при молярном соотношении исходных реагентов, равном 4;1:0,05-0,1

1735293 соответственно, температуре 130 †1 С в течение 1,5 — 2,5 ч. Выход составляет 85—

90 .

Пример 1. В автоклав загружают 88 г (1 моль) тетрагидротиофена, 21 г (0,25 моль) гексена-1, 11,7 г (0,08 моль) перекиси третичного бутила. Реакционную смесь герметизируют, помещают в термостат и выдерживают при температуре 130 С 2,5 ч.

Автоклав охлаждают, полученную реакционную массу подвергают вакуумной перегонке. Получают 38 7 . г

2-гексилтетрагидротиофена. Выход составляет 907 . на превращенный гексен-1. Т

92/2 С/мм, Пр 1,4843, d4 0,8960. ПМРспектр: 3,17М (1Н, СН-цикла); 2,73М (2Н, CHz-цикла); 1,86 — 2,15М (4Н а-СНг цикла);

1,40М (2Н СН-СН зам.); 0,84Т(ЗН СНз зам.).

Масс-спектр, от максимального пика:

41(9,1); 45(5,7); 65(5,4); 87(100,0); 129(10,4);

172(11,6).

Остальные примеры сведены в таблицу.

Из приведенных примеров видно, что наибольший выход 2-гексилтетрагидротиофена достигается при следующих условиях: молярное соотношение тетрагидротио фен;гексен = 1:ПТБ 4:1:0,05 — 0,1, температура 130-150 С, время реакции 1,5-2,5 ч.

Выход составляет 90 — 95/. 3а пределами

5 указанных значений (примеры 4,5,8,9,12 и

13) выход целевого продукта падает.

По сравнению с известным способом получения 2-гексилтетрагидротиофена предлагаемый способ обеспечивает более

10 высокий выход продукта, синтез проводится в одну стадию, способ достаточно прост в аппаратурном оформлении.

Формула изобретения

Способ получения 2-гексилтетрагидротиофена, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, тетрагидротио20 фен подвергают взаимодействию с гексеном-1 в присутствии перекиси третичного бутила при малярном соотношении исходных реагентов, равном 4:1;0,05 — 0,1 соответственно, температуре 130 — 150 С в

25 течение 1,5 — 2,5 ч.

Тетрагидротиофен, г/моль

Гексен-1, г/моль

Время реакции, ч

Выход*, ПТБ, г/моль

Пример

11,7/0,08

11,7/0,08

11,7/0,08

11,7/0,08

11,7/0,08

11,7/0,08

11,7/0,08

11,7/0,08

11,7/0,08

14,6/0,10

7,3/0,05

4,4/0,03

17,5/0,12

*Выход приведен на вступивший в реакцию гексен -1

Составитель Е.Пастушенко

Техред М,Моргентал Корректор M.Ìàêñèìèøèíåö

Редактор Л.Гратилло

Заказ 1789 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

2

4

6

8

11

12

88/1

88/1

88/1

88/1

88/1

88/1

88/1

88/1

88/1

88/1

88/1

88/1

88/1

21/0,25

21/0,25

21/0,25

21/0,25

21/0,25

21/0,25

21/0,25

21/0,25

21/0,25

21/0,25

21/0,25

21/0,25

21/0,25

140 . 140

160 140

140

1,5

2,0

2,5

3,0

1,0

2,0

2,0

2,0

2,0

2,0

",0

2,0

2,0

93

73

92

67

78

94

82