Система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и пестицидная композиция, содержащая эту систему
Изобретение относится к сельскохозяйственным композициям - гербицидным, фунгицидным и инсектицидным. Система поверхностно-активных веществ включает: а) по меньшей мере один алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир формулы (I):
где R1 каждый независимо друг от друга обозначает С2-C4алкилен с прямой или разветвленной цепью, R2 обозначает фенил, арил или алкиларил, где фенильное ядро в R2 является незамещенным или замещено 1-3 группами, выбранными из C1-C4 алкила или С1-С4алкокси, и R3 и R4 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и
где m обозначает 2 или 3 и n обозначает число от 1 до 150 включительно, и б) по меньшей мере одну соль алкоксилированного лигносульфоната. Систему получают объединением компонентов а) и б). Пестицидная композиция включает пестицид и систему из а) и б). Изобретение позволяет повысить стабильность системы. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 6 табл.
Область техники изобретения
Настоящее изобретение относится к системе поверхностно-активных веществ, которую в целом можно применять в сельскохозяйственных композициях, включающих (но не ограничиваясь ими) гербицидные, фунгицидные и инсектицидные композиции, и которая содержит два компонента: поверхностно-активное вещество, представляющее собой алкоксилированный полиарилфенольный фосфатный эфир в сочетании с поверхностно-активным веществом, представляющим собой соль алкоксилированного лигносульфоната.
Предпосылки создания изобретения
Алкилфенолэтоксилаты (АФЭ) и их анионные производные представляют собой поверхностно-активные вещества, хорошо известные в промышленности, которые в течение длительного времени широко использовались производителями сельскохозяйственных химических продуктов. Однако содержащие АФЭ композиции не всегда обладают наиболее предпочтительным сочетанием технических характеристик, таких, например, как эффективность, рабочие параметры и стоимость продукта. Традиционные системы поверхностно-активных веществ, не относящихся к классу АФЭ (не-АФЭ), не могут быть легко адаптированы для замены АФЭ-поверхностно-активных веществ. Например, композиции на основе додецилбензолсульфоната кальция в сочетании с этоксилатами жирных кислот в зависимости от предъявляемых к композиции требований, оказываются непригодными для замены АФЭ из-за неудовлетворительных одной или нескольких имеющих решающее значение технических характеристик, таких как стабильность эмульсии, острая токсичность, стабильность при хранении и теплостойкость, химическая и физическая стабильность; динамические характеристики раствора, суспензии или разведения; вязкость и стабильность суспензии. Тот факт, что в настоящее время невозможно в промышленных масштабах адаптировать существующую технологию для усовершенствования вышеуказанных характеристик систем АФЭ-поверхностно-активных веществ, стимулирует разработку полностью новых линий АФЭ-поверхностно-активных веществ. Кроме того, перед учеными стоит задача, связанная с разработкой новых АФЭ-поверхностно-активных веществ, которые достаточно просто можно получать из легко доступного и дешевого сырья. Продолжение этих исследований необходимо для усовершенствования АФЭ-поверхностно-активных веществ.
Краткое изложение сущности изобретения
При создании изобретения неожиданно было установлено, что сочетание алкоксилированных полиарилфенолфосфатных эфиров (или их солевых или кислотных форм) и солей алкоксилированных лигносульфонатов позволяет получать систему поверхностно-активных веществ, приемлемую для изготовления композиций, предназначенных для широкого применения в сельском хозяйстве.
Обнаружено, что система поверхностно-активных веществ по изобретению обладает улучшенными характеристиками в водных концентратах суспензий пестицидов. Настоящее изобретение относится к композиции поверхностно-активных веществ, которая включает один или несколько алкоксилированных полиарилфенольных фосфатных эфиров (или их солевых или кислотных форм) и одну или несколько солей алкоксилированных лигносульфонатов. Изобретение также относится к агрохимическим композициям, содержащим вышеописанную систему поверхностно-активных веществ. Согласно одному из вариантов осуществления изобретения композиции, включающие вышеописанную систему поверхностно-активных веществ не содержат вообще или практически не содержат других известных АФЭ. Поверхностно-активные вещества по изобретению получают, объединяя соответствующий алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир с соответствующей солью алкоксилированного лигносульфоната.
Вероятно, стерическая конфигурация полиарилфенольной группы дополнительно защищает соответствующий алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир, представляющий собой компонент системы поверхностно-активных веществ, от гидролитического расщепления, обычно характерного для других известных систем анионогенных поверхностно-активных веществ на основе фосфатов.
Подробное описание изобретения
Одним из объектов изобретения является система поверхностно-активных веществ, включающая:
а) по меньшей мере один алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир формулы (I):
где R1 каждый независимо друг от друга обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, R2 обозначает фенил, арил или алкиларил, где фенильное ядро в R2 является незамещенным или замещен 1-3 группами, выбранными из C1-С4алкила или С1-С4алкокси, и R3 и R4 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и
m обозначает 2 или 3 и n обозначает число от 1 до 150 включительно, и
б) по меньшей мере одну соль алкоксилированного лигносульфоната.
Более предпочтительным вариантом изобретения является система поверхностно-активных веществ, в которой компонент (а) представляет собой фосфатный эфир формулы:
где R1 и n имеют указанные выше значения, а R3 и R5 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и
Изобретение также относится к системе поверхностно-активных веществ, в которой компонент (а) представляет собой фосфатный эфир формулы:
где n имеет указанные выше значения, а R3 и R6 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и
Отличительным признаком изобретения является то, что n равно 4-25, предпочтительно 16. Еще одним объектом изобретения является система поверхностно-активных веществ, в которой компонент (б) представляет собой алкоксилированный сульфированный крафт-лигнин, предпочтительно этоксилированный сульфированный крафт-лигнин. Отличительным признаком изобретения является то, что компонент (б) системы поверхностно-активных веществ представляет собой натриевую соль этоксилированного сульфированного крафт-лигнина, в котором количество этиленоксидных звеньев составляет 2-4, предпочтительно 3.
Еще одним объектом изобретения является продукт, полученный путем объединения следующих компонентов:
а) по меньшей мере одного алкоксилированный полиарилфенолфосфатного эфира формулы (I):
где R1 каждый независимо друг от друга обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, R2 обозначает фенил, арил или алкиларил, где фенильное ядро в R2 является незамещенным или замещено 1-3 группами, выбранными из С1-С4алкила или С1-С4алкокси, и R3 и R4 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и
где m равно 2 или 3, и n обозначает число от 1 до 150 включительно, и
б) по меньшей мере одной соли алкоксилированного лигносульфоната.
Еще одним объектом изобретения является химически связанная композиция поверхностно-активных веществ, включающая:
а) по меньшей мере один алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир формулы (I):
где R1 независимо друг от друга обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, R2 обозначает фенил, арил или алкиларил, где фенильное ядро в R2 является незамещенным или замещено 1-3 группами, выбранными из C1-С4алкила или С1-С4алкокси, и R3 и R4 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и
где m равно 2 или 3 и n обозначает число от 1 до 150 включительно, и б) по меньшей мере одну соль алкоксилированного лигносульфоната.
Еще одним объектом изобретения является пестицидная композиция, включающая по меньшей мере один пестицид и а) по меньшей мере один алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир формулы (I):
где R1 каждый независимо друг от друга обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, R2 обозначает фенил, арил или алкиларил, где фенильное ядро в R2 является незамещенным или замещено 1-3 группами, выбранными из С1-С4алкила или С1-С4алкокси, и R3 и R4 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и
где m обозначает 2 или 3 и n обозначает число от 1 до 150 включительно, и б) по меньшей мере одну соль алкоксилированного лигносульфоната.
Предпочтительным вариантом изобретения является пестицидная композиция, в которой соединение А имеет формулу:
Следующим объектом изобретения является способ защиты культурных растений, предусматривающий стадию обработки места произрастания культурных растений, которые нуждаются в защите, эффективным для применения в сельском хозяйстве количеством одной или нескольких представленных в настоящем описании композиций.
Объем изобретения не ограничен какой-либо химической теорией, касающейся комплексообразования, равновесия, взаимодействия компонентов или химической природы кислот-оснований, которые применяются для получения поверхностно-активных веществ, или других ингредиентов, которые применяются для приготовления других конечных целевых композиций (например, пестицидных композиций). В этой связи еще одним объектом изобретения является система поверхностно-активных веществ, включающая один или несколько алкоксилированных полиарилфенолфосфатных эфиров (или их солевых, или кислотных форм) и одну или несколько солей алкоксилированных лигносульфонатов, в которой составляющие компоненты могут быть связаны химически, что приводит к изменению формы компонентов, или могут не быть связаны химически. Изобретение относится к статической композиции соответствующих компонентов, смешанных друг с другом, а также к химически связанной системе поверхностно-активных веществ, включающей по меньшей мере один алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир и по меньшей мере один алкоксилированный лигносульфонат. Понятие "статическая композиция" обозначает композицию, состоящую из компонентов, где компоненты практически не изменены в результате их объединения с другими компонентами композиции. Понятие "химически связанная композиция" обозначает композицию, полученную в результате любых естественных процессов уравновешивания, комплексообразования, диссоциации или другой химической трансформации, которые могут происходить после объединения компонентов и до окончательного применения системы поверхностно-активных веществ в пестицидной композиции. Таким образом, понятие "химически связанная композиция" в контексте настоящего изобретения относится к "статической композиции", а также включает любую композицию, существующую в любой момент времени от начала ее создания до ее применения в конечных продуктах, содержащих систему поверхностно-активных веществ. Другими словами, описанное изобретение не ограничено статической композицией, состоящей из химически неизмененных компонентов.
Еще одним объектом изобретения является способ применения системы поверхностно-активных веществ, которая может использоваться для замены известных АФЭ-поверхностно-активных веществ.
Другим объектом изобретения является композиция, включающая систему описанных выше поверхностно-активных веществ, которая содержит одно или несколько других действующих веществ. Однако изобретение не ограничено пестицидными композициями. Другие приемлемые композиции, которые могут содержать представленную в настоящем описании систему поверхностно-активных веществ, включают композиции в виде шампуня, детергентные композиции в целом и композиции в виде мыла, применяемые в горной промышленности. Предполагается, что представленная в настоящем описании система поверхностно-активных веществ в целом применима в качестве заместителей обычных АФЭ-поверхностно-активных веществ и поэтому можно ожидать, что ее можно использовать во многих других известных композициях. Изобретение включает любую композицию, полученную путем какой-либо замены представленной в настоящем описании системы поверхностно-активных веществ в качестве альтернативы известным АФЭ-поверхностно-активным веществам. Под объем настоящего изобретения также подпадает любая композиция, полученная в результате добавления представленной в настоящем описании системы поверхностно-активных веществ к композициям, содержащим АФЭ. Как правило, любая композиция, в которой содержатся добавки в виде поверхностно-активных веществ, может быть подвергнута модификации путем замены или добавления системы поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению. Хотя комбинация поверхностно-активных веществ в настоящем описании обозначена как система поверхностно-активных веществ, следует иметь ввиду, что она также может обладать другими свойствами, отличными от свойств поверхностно-активных веществ, которые могут использоваться независимо от каких-либо свойств, присущих поверхностно-активным веществам. В зависимости от цели применения настоящего изобретения системы ПАВ могут приводить к увеличению биологической эффективности и/или снижению токсичности и раздражения.
Другим объектом изобретения является композиция, включающая комбинацию описанной выше системы поверхностно-активных веществ, которая содержит один или несколько гербицидов и один или несколько защитных агентов (антидотов). При применении гербицидов культурные растения также могут подвергаться серьезному повреждению вследствие различных факторов, которые включают концентрацию гербицида и метод обработки, само культурное растение, особенности почвы и климатические условия, такие как факторы окружающей среды.
Алкоксилированные полиарилфенолфосфатные эфиры либо имеются в продаже, либо их можно получать с помощью известных методов или другими путями с использованием известных химических процессов. Например, этоксилированные тристирилфенолфосфатные эфиры можно получать из соответствующего тристирилфенолэтоксилата путем взаимодействия с пятиоксисью фосфора, растворенной в фосфорной кислоте. Тристирилфенолэтоксилат, в свою очередь, можно получать обработкой тристирилфенола основанием (например, гидроксидом натрия или гидроксидом калия) с последующим добавлением необходимого количества эквивалентов этиленоксида. Тристирилфенол либо имеется в продаже, либо его можно получать с помощью известных методов или другими путями с использованием известных химических процессов. Кроме того, в качестве исходных продуктов для получения поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению, представляющих собой фосфатные эфиры, можно применять смеси различных фенолов (например, смеси тристирилфенола и дистирилфенола).
Алкоксилированные лигносульфонаты либо имеются в продаже, либо их можно получать с помощью известных методов или другими путями с использованием известных химических процессов. Например, алкоксилированные лигносульфонаты можно получать алкоксилированием лигносульфонатов с помощью известных алкиленоксидных реагентов, таких как этиленоксид. В частности, приемлемые алкоксилированные лигносульфонаты могут быть выбраны из группы, включающей этоксилированные лигносульфонаты, пропоксилированные лигносульфонаты и бутоксилированные лигносульфонаты. Другие приемлемые алкоксилированные лигносульфонаты представляют собой соединения, полученные, например, в результате смешанного алкоксилирования, при котором интродуцируемые алкиленоксидные звенья представляют собой, например, этиленоксид или пропиленоксид. Степень алкоксилирования может изменяться в зависимости от требуемых параметров получаемой композиции, например, стабильности эмульсии пестицидных композиций.
Лигносульфонаты или сульфированные лигнины, применяемые для получения алкоксилированных лигносульфонатов, хорошо известны в данной области, и например, их можно получать из сульфитной древесной целлюлозы или путем сульфирования лигнинов, полученных из древесной крафт-целлюлозы. Применяемые лигнины, как правило, имеют форму соли (например, натриевой, калиевой и т.д.). Лигносульфонаты, которые можно применять для получения поверхностно-активных веществ по изобретению, представляющих собой алкоксилированные лигносульфонаты, либо имеются в продаже, либо их можно получать с помощью известных методов или другими путями на основе известных химических процессов. Как правило, лигносульфонаты можно получать сульфированием отработанных сульфитных растворов после переработки древесины. Предпочтительно использовать очищенный лигносульфонат, в котором сахара и другие полисахариды удалены и/или расщеплены, или, кроме того, неорганические составляющие частично или полностью удалены.
Алкоксилированные лигносульфонаты, применяемые для получения системы поверхностно-активных веществ по изобретению, предпочтительно представляют собой легко доступные и недорогие соединения. Однако стоимость материалов является лишь одним из факторов, определяющих выбор исходных продуктов для получения алкоксилированных лигносульфонатов. После осуществления обычного анализа затрат и результатов и с учетом других требуемых параметров может оказаться очевидным, что предпочтительными являются более дорогие и менее доступные исходные продукты.
Как правило, степень алкоксилирования алкоксилированного полиарилфенолфосфатного эфира и алкоксилированного лигносульфоната независимо друг от друга оценивают в понятиях “среднее количество в них алкиленоксидных звеньев”. “Среднее количество этиленоксидных звеньев” обозначают как количество “ЭО”. Аналогично этому среднее количество пропиленоксидных и бутиленоксидных звеньев обозначают как “ПО” и “БО” соответственно. “Среднее” обозначает среднее арифметическое значение ряда конкретных чисел. Согласно изобретению предпочтительно, чтобы распределение количеств соответствующих звеньев описывалось непрерывной и симметричной колоколообразной кривой относительно указанных значений ЭО, ПО или БО(см. таблицу 1).
| Таблица 1 Степень алкоксилирования компонентов системы поверхностно-активных веществ | ||||||
| Алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир | Алкоксилированный лигносульфонат | |||||
| ЭО | ПО | БО | ЭО | ПО | БО | |
| Предпочтительно | 1-150 | 1-100 | 1-50 | 1-12 | 1-6 | 1-3 |
| более предпочтительно | 4-25 | 2-20 | 1-10 | 1-4 | 1-3 | 1-2 |
| наиболее предпочтительно | 16 | 8 | 4 | 3 | 2 | 1 |
Алкоксилированные компоненты поверхностно-активного вещества по изобретению могут содержать смеси различных алкоксизвеньев, например, O+ПО+БО. Также желательно, чтобы дисперсия была малой, предпочтительно, чтобы она находилась в пределах одного стандартного отклонения (δ) от среднего значения (среднее количество ЭО).
Понятие “алкил” обозначает алкильную группу, которая может быть линейной или разветвленной. Понятие “арил” обозначает либо негетероароматическую кольцевую систему, либо гетероароматическую кольцевую систему. Понятие “алкиларил” обозначает арильную группу, замещенную одной или несколькими алкильными группами, где “арил” может представлять собой либо негетероароматическую кольцевую систему, либо гетероароматическую кольцевую систему.
Понятие “крафт-лигнин” обозначает продукт, как правило, полученный из черного отработанного щелока после варки целлолозы, который получают при изготовлении крафт-бумаги, соды и при других хорошо известных процессах щелочной варки.
Понятие “сульфированный лигнин” обозначает продукт, который получают введением групп сульфоновой кислоты в молекулу крафт-лигнина, что можно осуществлять взаимодействием крафт-лигнина с сульфитом или бисульфитом, при этом крафт-лигнин становится водорастворимым.
Понятие “сульфитный лигнин” обозначает продукт взаимодействия лигнина, полученного в процессе сульфитной варки целлюлозы, который является основным продуктом сульфитного отработанного щелока.
Понятие “алкоксилированный лигносульфонат” обозначает продукт взаимодействия алкоксилированных лигносульфонатов с алкиленоксидом, таким как этиленоксид.
Еще одним предпочтительным вариантом осуществления изобретения является комбинация системы поверхностно-активных веществ по изобретению с одним или несколькими вторичными поверхностно-активными веществами. Вторичными поверхностно-активными веществами являются соединения, известные в данной области, которые применяют для получения систем поверхностно-активных веществ. Вспомогательные поверхностно-активные вещества включают простые эфиры полигликоля, алифатические спирты, циклоалифатические спирты, алкилфенолы (например, нонилфенол), насыщенные жирные кислоты, ненасыщенные жирные кислоты, производные простых эфиров полигликоля и алифатических или циклоалифатических спиртов, или насыщенных, или ненасыщенных жирных кислот. Эти производные содержат от 3 до 30 групп простого гликолевого эфира и 8-20 атомов углерода в (алифатическом) углеводородном фрагменте. Более предпочтительным вторичным поверхностно-активным веществом является неионогенное вторичное поверхностно-активное вещество, прежде всего неионогенное вторичное поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, включающей этиленгликоль и полиэтиленгликоль. Другие предпочтительные поверхностно-активные вещества могут включать этоксилаты касторового масла, этоксилаты тристирилфенола, блоксополимеры этиленоксида/пропиленоксида (плуроник) и/или блоксополимеры этиленоксида/пропиленоксида алифатических спиртов.
Предпочтительным объектом изобретения является комбинация системы поверхностно-активных веществ с жидкой пестицидной композицией, что позволяет получить композицию в виде эмульгирующегося концентрата, который без специальных процедур смешения может быть непосредственно смешан с водой или другим водным раствором с образованием водной пестицидной композиции.
Следующим предпочтительным объектом изобретения является комбинация системы поверхностно-активных веществ с твердой пестицидной композицией, что позволяет получить композицию в виде эмульгирующегося концентрата, который без специальных процедур смешения может быть непосредственно смешан с водой или другим водным раствором с образованием водной пестицидной композиции.
Еще одним предпочтительным объектом изобретения является комбинация системы поверхностно-активных веществ с жидкой пестицидной композицией и с твердой пестицидной композицией, что позволяет получить композицию в виде концентрата суспоэмульсии, который без специальных процедур смешения может быть непосредственно смешан с водой или другим водным раствором с образованием водной пестицидной композиции.
Ниже изобретение более подробно поясняется на примерах, не ограничивающих его объем. Если в настоящем описании и формуле изобретения не указано иное, температуры даны в градусах Цельсия.
Одним из предпочтительных объектов изобретения является комбинация системы поверхностно-активных веществ с жидким действующим веществом, что позволяет получить композицию в виде эмульгирующегося концентрата, который без специальных процедур обработки или смешения может быть легко смешан с водой или другими водными носителями. Примерами таких композиций являются:
Пример 1
Получали водный эмульгирующийся концентрат, содержащий в качестве действующего вещества соединение А, который имеет следующий состав (приведенные проценты обозначают мас.%):
47,6% соединения А (см. таблицу 1),
4,0% фосфатного эфира тристирилфенолэтоксилата (16ЭО),
2,0% этоксилированного лигносульфоната (3ЭО),
5,0% глицерина,
0,1% ксантановой камеди,
0,1% силиконового противовспенивающего вещества,
0,05% консерванта,
2,0% аттапульгита, и воду до 100%.
На основе вышеперечисленных ингредиентов готовили композицию следующим образом: (1) получали премикс, включающий воду, соединение А, этоксилированный тристирилфенол и этоксилированный лигносульфонат (2). Измельчали премикс, полученный согласно (1), с получением мелких частиц (3). К премиксу добавляли остальные ингредиенты путем перемешивания до получения однородной композиции.
Пример 2
Водный эмульгирующийся концентрат, содержащий в качестве действующего вещества соединение А, мефеноксам, флудиоксинил и дифеноконазол, получали с использованием следующих ингредиентов (приведенные проценты обозначают мас.%):
20,6% соединения А (см. Таблицу 4),
0,35% мефеноксама,
0,25% флудиоксинила,
1,3% дифеноконазола,
4,0% фосфатного эфира тристирилэтоксилата (16ЭО),
2,0% этоксилированного лигносульфоната (3ЭО),
0,1% гидроксида натрия (50%-ный водный раствор)
0,1% нонилфенола,
20,0% глицерина,
10,0% оксида титана,
2,5% голубого пигмента,
0,75% монтмориллонита,
0,13% ксантановой камеди,
0,06% консервата и воды до 100%.
На основе вышеуказанных ингредиентов готовили композицию следующим образом: (1) получали премикс, включающий воду, соединение А, мефеноксам, флудиоксинил, дифеноконазол, этоксилированный тристирилфенол и этоксилированный лигносульфонат. (2) Измельчали премикс, полученный согласно (1), с получением мелких частиц (3). К премиксу добавляли остальные ингредиенты путем перемешивания до получения однородной композиции.
Композиции для защиты сельскохозяйственных культур, являющиеся частью описанного изобретения, могут быть приготовлены в форме, пригодной для соответствующего применения. Различные типы композиций включают, например, текучий концентрат (Т), текучий концентрат для обработки семенного материала (ТС), смачивающийся порошок (СП), смачивающиеся диспергируемые гранулы (СДГ), смешивающийся с маслом текучий концентрат (МТ), суспензионный концентрат (СК), эмульгирующийся концентрат (ЭК), жидкость (Ж), эмульсии типа масло/вода (ЭВ), гранулы (Г), диспергируемый в воде порошок для приготовления суспензии (ВС) и сухой текучий порошок (СТ).
Некоторые дополнительные предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения представлены ниже в таблицах 2 и 3.
| Таблица 2 Композиции для защиты сельскохозяйственных культур, содержащие поверхностно-активное вещество, указанные компоненты, представляющие собой вспомогательное поверхностно-активное вещество и одно или несколько действующих веществ. | ||||||||
| Алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир | Соль алкоксилированного лигносульфоната | Вспомогательное поверхностно-активное вещество | Действующее вещество | Действующее вещество | Действующее вещество | |||
 (компонент А) | (компонент Б) | |||||||
| R1 | N | Соль | Степень алкоксилирования | Т1 | Т2 | Т3 | ||
| 1 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | метолахлор* | ||
| 2 | -СН2СН2- | 16 | Na | 3 | бутоксиЭО/ПО-блоксополимер | метолахлор* | ||
| 3 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | ЭО/ПО-блоксополимер | атразин | ||
| 4 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | этиленгликоль | атразин | ||
| 5 | -СН2СН2- | 4-25 | Na | 2-4 | ЭО/ПО-блоксополимер | атразин | ||
| 6 | -СН2СН2- | 4-25 | Na | 3 | ЭО/ПО-блоксополимер | атразин | ||
| 7 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2 | ЭО/ПО-блоксополимер | атразин | ||
| 8 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | этоксилированное касторовое масло | атразин | метолахлор* | |
| 9 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | атразин | метолахлор* | |
| 10 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | этоксилированное касторовое масло | флуметралин | ||
| 11 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | этоксилированное касторовое масло | оксасульфурон | ||
| 12 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | тристирилфенолэтоксилат | пропиконазол | ||
| 13 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | метрибузин | метолахлор* | |
| 14 | -СН2СН2- | 16 | Na | 3 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | метрибузин | метолахлор* | |
| 15 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | флуметсулам | метолахлор* | |
| 16 | -СН2СН2- | 16 | Na | 3 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | флуметсулам | метолахлор* | |
| 17 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | этоксилированное касторовое масло | флуметсулам | метолахлор* | атразин |
| 18 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | флуметсулам | метолахлор* | атразин |
| 19 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | мефеноксам | ||
| 20 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | мефеноксам | флудиоксинил | |
| 21 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | металаксил | ||
| 22 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | металаксил | флудиоксинил | |
| 23 | -СН2СН2- | 4 to 25 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | диазинон | ||
| 24 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | диазинон | ||
| 25 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | дикамба | ||
| 26 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | этоксилированное касторое масло | дикамба | ||
| 27 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | нонилфенол | соединение А | ||
| 28 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | нонилфенол | соединение А | мефеноксам | |
| 29 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | нонилфенол | соединение А | мефеноксам | флудиоксинил |
| 30 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | нонилфенол | соединение А | дифеноконазол | мефеноксам + флудиоксинил |
| 31 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | нонилфенол | соединение А | дифеноконазол | |
| 32 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | нонилфенол | соединение А | флудиоксинил | |
| 33 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | этоксилированное касторовое масло | соединение А | ||
| 34 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глифосат или его соли | ||
| 35 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глифосат-изопропиламмоний | ||
| 36 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глифосат-сесквинатрий | ||
| 37 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глифосат-тримезий | ||
| 38 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | флуацетметил | ||
| 39 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глифосат или его соли | флутиацетметил | |
| 40 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глифосат-изопропиламмоний | флутиацетметил | |
| 41 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глифосат-сесквинатрий | флутиацетметил |
| 42 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глифосат-тримезий | флутиа-ацетметил | |
| 43 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | флумиклорак-пентил | ||
| 44 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глифосат или его соли | флумиклорак-пентил | |
| 45 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глифосат-изопропиламмоний | флумиклорак-пентил | |
| 46 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глифосат-сесквин атрий | флумиклорак-пентил | |
| 47 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глифосат-тримезий | флумик-лоракпентил | |
| 48 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глуфосинат или его соли | ||
| 49 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | Глуфосинат | ||
| 50 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глуфосинат аммоний | ||
| 51 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глуфосинат или его соли | флутиацетметил | |
| 52 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глуфосинат | флутиацетметил | |
| 53 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глуфосинат аммоний | флутиацетметил |
| 54 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глуфосинат или его соли | флумиклорак-пентил | |
| 55 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глуфосинат | флумиклорак-пентил | |
| 56 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глуфосинат аммоний | флумик-лоракпентил | |
| 57 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер | глифосат | атразин | |
| 58 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси- ЭО/ПО- блоксополимер | глифо-сат | Метола-хлор* | атразин |
| 59 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-эо/по-блоксополимер | соль глифосата | атразин | |
| 60 | -СН2СН2- | 16 | Na | 2-4 | бутокси-эо/по-блоксополимер | соль глифосата | Метолахлор* | атразин |
| * включает рацемические смеси или s-метолахлор | ||||||||
| Степень алкоксилирования обозначает среднее количество алкиленоксидных звеньев |
| Таблица 3. Композиции для защиты сельскохозяйственных культур: Применяемая система поверхностно-активных веществ:  плюс соль этоксилированного крафт лигносульфонатаR1, R3, R5и n имеют указанные выше значения. Применяемые действующие вещества и типы композиций: | |||
| ДЕЙСТВУЮЩЕЕ ВЕЩЕСТВО T1 | ДЕЙСТВУЮЩЕЕ ВЕЩЕСТВО Т2 | ДЕЙСТВУЮЩЕЕ ВЕЩЕСТВО Т3 | ТИП КОМПОЗИЦИИ |
| Атразин | Т, СП, СДГ, МТ | ||
| Атразин | Флуметсулам | Т, СП, СДГ, МТ | |
| Атразин | Метолахлор | СК, МТ, СДГ | |
| Атразин | Флуметсулам | Метолахлор | СК, МТ, СДГ |
| Аметрин | МТ, ЭК, СП, Ж, СДГ | ||
| Хлороталонил | Т, СДГ, СП | ||
| Хлороталонил | Металаксил | ЭК, СДГ, СП, МТ | |
| Ципродинил | ЭК, СП, МТ, СДГ | ||
| Циромазин | СП, Ж | ||
| Диазинон | ЭВ, СП, ЭК, СДГ | ||
| Дикамба | Г, Ж | ||
| Дикамба | Просульфурон | СДГ | |
| Дифеноконазол | СП, ЭК, ВС, ТС | ||
| Дифеноконазол | Металаксил | СП, ЭК, ВС, ТС | |
| Диофенолан | ЭК, СП | ||
| Феноксикарб | СП, СДГ, ЭК | ||
| Феноксикарб | Пиметрозин | СП, СДГ, ЭК | |
| Флудиоксинил | Ж, ТС, СДГ, СП | ||
| Флудиоксинил | Мефеноксам | Ж, ТС, СДГ, СП | |
| Флудиоксинил | Металаксил | Ж, ТС, СДГ, СП | |
| Флудиоксинил | Пропиконазол | Ж, ТС, СДГ, СП | |
| Флуметралин | ЭК, СДГ, СП | ||
| Флуметралин | Оксасульфурон | ЭК, СДГ, СП | |
| Флуметсулам | ЭК, СДГ, СП, МТ | ||
| Флуметсулам | Метолахлор | ЭК, СДГ, СП, МТ | |
| Флуометурон | Ж, СТ, СП | ||
| Флутиацет-метил | ЭК, СДГ, СП | ||
| Флутиацет-метил | Глифосат | ЭК, СДГ, СП | |
| Флутиацет-метил | Оксасульфурон | ЭК, СДГ, СП | |
| Исазофос | ЭК, Г | ||
| Манкоцеб | СК, Т, СДГ, СП | ||
| Манкоцеб | Металаксил | СК, Т, СДГ, СП | |
| Мефеноксам | ЭК, СП, Г, Т, Ж | ||
| Металаксил | ЭК, Г, Ж, СП | ||
| Метидатион | ЭК, СП | ||
| Метолахлор | ЭК, СТ, Г | ||
| Метолахлор | Метрибузин | СДГ, МТ, ЭК | |
| Метолахлор | Симазин | СДГ, МТ, СК | |
| s-Метолахлор | ЭК, СТ, Г | ||
| s-Метолахлор | Метрибузин | СДГ, МТ, ЭК | |
| s-Метолахлор | Симазин | СДГ, МТ, СК | |
| Метрибузин | ЭК, СТ, СДГ, МТ | ||
| Норфлуразон | СТ, Г | ||
| Примисульфурон | СДГ, СП | ||
| Примисульфурон | Просульфурон | СДГ, СП | |
| Профенофос | ЭК | ||
| Прометон | ЭК, Т, МТ, СП | ||
| Прометрин | СП, Ж, МТ | ||
| Пропиконазол | ЭК, СП | ||
| Пиметрозин | СДГ, СП | ||
| Симазин | СП, СДГ, Ж, Г | ||
| Трифорин | СП, ЭК | ||
| Тринексапак-этил | ЭК, СДГ, | ||
| СОЕДИНЕНИЕ А | СДГ, МТ, ЭК, СК | ||
| СОЕДИНЕНИЕ А | Дифеноконазол | СДГ, МТ, ЭК, СК | |
| СОЕДИНЕНИЕ А | Флудиоксинил | СДГ, МТ, ЭК, СК | |
| СОЕДИНЕНИЕ А | Дифеноконазол | Флудиоксинил | СДГ, МТ. ЭК, СК |
| СОЕДИНЕНИЕ А | Мефеноксам | СДГ, МТ, ЭК, СК | |
| СОЕДИНЕНИЕ А | Дифеноконазол | Мефеноксам | СДГ, МТ, ЭК, СК |
| СОЕДИНЕНИЕ А | Флудиоксинил | Мефеноксам | СДГ, МТ, ЭК, СК |
| СОЕДИНЕНИЕ А | Дифеноконазол | Флудиоксинил плюс мефеноксам | СДГ, МТ, ЭК, СК |
| СОЕДИНЕНИЕ Б | СДГ, СП | ||
| СОЕДИНЕНИЕ В | СДГ, СП, ЭК | ||
| СОЕДИНЕНИЕ Г | ЭК, СП, СДГ | ||
| ЭО обозначает среднее количество этиленоксидных звеньев |
| Абревиатура | Расшифровка абревиатуры композиции |
| СТ | Сухой текучий |
| ЭК | Эмульгирующийся концентрат |
| ЭВ | Эмульсии типа масло/вода |
| Т | Текучий |
| ТЕ | Текучий концентрат для обработки семян |
| Г | Гранулы |
| Ж | Жидкость |
| МТ | Смешивающийся с маслом текучий концентрат |
| СК | Суспензионный концентрат (суспоэмульсия) |
| СДГ | Смачивающиеся диспергируемые гранулы |
| СП | Смачивающийся порошок |
| ВС | Диспергируемый в воде порошок для приготовления суспензии |
| Таблица 4: Строение соединений А-Г: | |
| Строение | |
| СОЕДИНЕНИЕ А |  |
| СОЕДИНЕННЕЕ Б |  |
| СОЕДИНЕНИЕ В |  |
| СОЕДИНЕНИЕ Г |  |
В таблице 5 приведены примеры некоторых компонентов, которые можно применять для приготовления композиций по изобретению. Однако изобретение не ограничено применением компонентов, приведенных в таблице. В таблице 6 приведены некоторые поставщики имеющихся в продаже продуктов. Однако специалисту в данной области должно быть очевидно, что многие продукты, которые могут применяться для воплощения настоящего изобретения, можно получать от любых других производителей.
| Таблица 5: Примеры компонентов, которые можно применять для приготовления композиций по настоящему изобретению. | ||
| Наименование продукта | Поставщик | Описание |
| Aromatic 150 | Exxon Corporation | ароматический углеводородный растворитель |
| Pegasol R-150 | Mobil Chemical Company | ароматический углеводородный растворитель |
| Cycio Sol 150 | Shell Chemical Company | ароматический углеводородный растворитель |
| Pluronic P-65 | BASF Corporation | ЭО-ПО-блоксополимер |
| Toximul 8323 | Stepan Company | ЭО-ПО-блоксополимер |
| Antifbam A | Dow Corning Corporation | силиконовое противовспенивающее вещество |
| Y-6067 | Osi Specialties, Inc. | силиконовое противовспенивающее вещество |
| Proxel GXL | Zeneca Inc. | биостатик |
| Nipacide BIT20 | Nipa Hardwicke, Inc. | биостатик |
| Renex 36 | ICI Surfactants | тридециловый спирт (6ЭО) |
| Rhodasurf ВС-610 | Rhodia Inc. | тридециловый спирт (6ЭО) |
| Genopol X-060 | Clariant Corporation, ранее Hoechst Celanese Corporation | тридециловый спирт (6ЭО) |
| Witconol TD-60 | Witco Corporation | тридециловый спирт (6ЭО) |
| Rhodopol 23 | Rhodia Inc. | ксантановая камедь |
| Kelzan | Zeneca Inc. | ксантановая камедь |
| Таблица 6: Названия и адреса поставщиков продуктов | |
| Поставщик | Адрес |
| Witco Corporation | 5777 Frantz Road, P.O. Box 646, Dublin, Ohio 43017 |
| Stepan Company | Northfield, Illinois 60093 |
| Dow Corning Corporation | Midland, MI 48686 |
| Zeneca Inc. | Wilmington, DE 19897 |
| BASF, Corporation | Mt. Olive, NJ 07828 |
| Rhodia, Inc. | Cranbury, NJ08512 |
| Nipa Hardwicke, Inc. | 3411 Silverside Road, 104 Hagley Bidg., Wilmington, DE 19810 |
| Osi Specialities, Inc. | Greenwich, CT 06831 |
| ICI Surfactants | Wilmington, DE 19850 |
| Clariant Corporation | Charlotte, NC 28201 |
| Shell Chemical Company | Houston, TX 77251 |
| Exxon Corporation | Houston, TX 77001 |
| Mobil Chemical Company | Houston, TX 77032 |
В целом, в настоящем описании приведены новые соединения в форме солей, которые можно применять в качестве поверхностно-активных веществ. В частности, поверхностно-активные вещества по изобретению для приготовления агрохимических композиций. Без отклонения от приведенного в формуле объема изобретения могут быть внесены изменения в соотношения, способы получения и применяемые продукты.
1. Система поверхностно-активных веществ, предназначенная для приготовления пестицидной композиции, включающая:
а) по меньшей мере один алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир формулы (I)
где R1 каждый независимо друг от друга обозначает С2-C4алкилен с прямой или разветвленной цепью, R2 обозначает фенил, арил или алкиларил, где фенильное ядро в R2 является незамещенным или замещено 1-3 группами, выбранными из C1-C4 алкила или С1-С4алкокси, и R3 и R4 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и
m обозначает 2 или 3 и n обозначает число от 1 до 150 включительно, и
б) по меньшей мере одну соль алкоксилированного лигносульфоната.
2. Система поверхностно-активных веществ по п.1, где компонент (а) представляет собой фосфатный эфир формулы
где R1 и n имеют указанные выше значения, а R3 и R5 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и
3. Система поверхностно-активных веществ по п.1, где компонент (а) представляет собой фосфатный эфир формулы
где n имеет указанные выше значения, а R3 и R6 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и
4. Система поверхностно-активных веществ по п.3, где n обозначает 4-25.
5. Система поверностно-активных веществ по п.3, где n равно 16.
6. Система поверхностно-активных веществ по п.3, где компонент (б) представляет собой алкоксилированный сульфированный крафт-лигнин.
7. Система поверхностно-активных веществ по п.4, где компонент (б) представляет собой этоксилированный сульфированный крафт-лигнин.
8. Система поверхностно-активных веществ по п.7, где компонент (б) представляет собой соль этоксилированного сульфированного крафт-лигнина, у которого значение среднего количества этоксилированных звеньев составляет 2-4.
9. Система поверхностно-активных веществ по п.8, где компонент (б) представляет собой натриевую соль этоксилированного сульфированного крафт-лигнина, у которого значение среднего количества этоксилированных звеньев равно 3.
10. Система поверхностно-активных веществ по п.8, где в компоненте (а) n равно 16.
11. Способ получения системы поверхностно-активных веществ по п.1, отличающийся тем, что объединяют следующие компоненты:
а) по меньшей мере одного алкоксилированного полиарилфенолфосфатного эфира формулы (I)
где R1 каждый независимо друг от друга обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, R2 обозначает фенил, арил или алкиларил, где фенильное ядро в R2 является незамещенным или замещено 1-3 группами, выбранными из С1-С4алкила или С1-С4алкокси, и R3 и R4 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и
m обозначает 2 или 3 и n обозначает число от 1 до 150 включительно, и
б) по меньшей мере одной соли алкоксилированного лигносульфоната.
12. Способ по п.11, где в компоненте (а) n равно 16 и в компоненте (б) значение среднего количества этоксилированных звеньев составляет 2-4.
13. Пестицидная композиция, включающая по меньшей мере один пестицид и систему поверхностно-активных веществ по п.1:
а) по меньшей мере один алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир формулы (I)
где R1 каждый независимо друг от друга обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, R2 обозначает фенил, арил или алкиларил, где фенильное ядро в R2 является незамещенным или замещено 1-3 группами, выбранными из С1-С4алкила или С1-С4алкокси, и R3 и R4 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и
m обозначает 2 или 3 и n обозначает число от 1 до 150 включительно, и
б) по меньшей мере одну соль алкоксилированного лигносульфоната.
14. Пестицидная композиция по п.13, где пестицид представляет собой соединение А формулы
