Способ получения алкенил-р-алкилациламиноалкилкетонов

 

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

232230

Союз Соеетсккт

Содналнстическик

Республик +фа

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл, 12о, 10

Заявлено 21.111.1966 (№ 1062929/23-4) с присоединением заявки ¹ 51ПК С 07с

Приоритет

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете )т)иннстров

СССР

УДК 547.38.07 (088.8) ф у„

Опубликовано 11.Х11.1968. Бюллетень ¹ 1 за 1969 г.

Дата опубликования описания 25.1 .1969

Авторы изобретения

Заявитель

Б. В. Унковский и Г. П. Черныш

Московский институт тонкой химической технологии имени М. В. Ломоносова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АЛ КЕН ИЛ-р-АЛ КИЛАЦИЛАМИНОАЛ КИЛ КЕТО НОВ

Данное изобретение отно: ится к области по7у чени5! 5!.1 кенил-)1-а,1кил ацил а мино а.1 кил кетонов, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ состоит в том, что замещенные 1-алкилпиперидоны-4 кипятят с ангидридами кислот и полученные при этом продукты выделяют обычным способом.

Пример 1. Получения 6-(М-метилацетпламино) -5-метилгексен-2-она-4 (1) .

Смесь 57 г 1,2,5-триметилпиперидона-4 и

320 л!л уксусного ангидрида нагревают 3,5 час при 130 — 140 С. После охлаждения смеси и отгонки избыточного уксусного ангидрида полученный остаток растворяют в 75 лл воды, раствор нейтрализуют и на ыщают поташом.

Продукт экстрагируют пятью порциями эфира

Ilo 50 ик!. После высушивания обьединенных эфирных вытяжек безводным сернокислым магнием и удаления растворителя маслообразный продукт перегоняют в вакууме. Получают

50 г (67,5с!с) соединения 1 в виде вязкого бесцветного масла с т. кип. 109 — 110 С при

1 лл рт. ст., nI5 1,4838.

Найдено,, . .С 65,13; Н 9,13; . 7,78.

С„Н,-,1}О .

Вычислено, „ : С 65,57; Н 9,28; X 7,65.

Гидрирование соединения 1. Раствор 10 г соединения 1 в 50 лл метанола гидрируют при комнатной температуре в присутствии 2 г никеля Ренея до поглощения 1,22 .! водорода (7 час) . После удаления растворителя и перегонки в вакууме получают 9,8 г (96,о } 6- (N-метилацетиламино) -5-метилгексанона-4 (II) с т. кип. 112 — 113 С при 3 лл рт. ст., 1,4600;

Найдено, ju, 7,86; 7,77.

С 1-I„„iO2

Вычислено, ",:о. .М 7,80.

Пример 2. Получение 6- (-мети,7ацетиламино) -3-метилгексен-2-она-4 (III) .

По методш е, приведенной в примере 1, из

31,4 г 1,2,3-трпметилпиперидона-4 и 180 ll I уксусного анги.1рпда после 2,5 час нагревания и обычной обРаботки полУчают 26,4 г (65,5с}с) соединен!55! 111 в виде вяз! ОГО бесцветного масла с т. кип. 107 — 108"C прп 1 лл рт. ст., и и 1,4943.

Найдено, ",„ : С 65,40; Н 9,28.

С5оН,т-ХО

Вычислено, }с .. С 65,53; Н 9,53.

П р п м е р 3. Получение 6-(ih-метплацетил2> амино) -З-метилгептен-2-она-4.

Из 41 г 1,2,3,6-тетраметплппперидона-4 и

225 л.! уксусного ангидрида после 2,5 час нагревания получают 24,1 г (46.5" с) соединения

15 в виде масла с т. кип, 100 — 101 С при

30 1 лл рт. ст.; по 1,4896.

232230

Найдено, о(,: С 67,70; Н 9,78.

С„Н,аNO.

Вычислено, 0/0. С 66,97; Н 9,71.

Составитель H. H. Пивницкая

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор Л. В. Наделяева

Заказ 118/6 Тираж 437 Подписное

ЦНИИПИ 1(огиитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 4. Получение 1-(N-метилацетиламино) -этилциклогексенилкетона (V) .

Аналогичным путем из 15 г 1-метил-4-кетодекагидрохинолина и 100 >ил уксусного ангидрида после 2,5 час нагревания получают 14,1 (75 /0) соединения V в виде вязкой жидкости с т. кип. 133 — 134 С при 1 лм рт. ст, и и о о

1,5140, быстрокристаллизующейся при хранении. Вещество имеет т. пл. 50,5 — 51,5 С (из н-гексана).

Найдено, 0/o: С 68,86; Н 9,22.

С.2Н„К02

Вычислено, /0. С 68,89; Н 9,09.

П р им ер 5. Получение 5-(Х-метилацетиламино) -2-метилпентен-1-она-3 (Vl) .

Из смеси 26,6 г 1,3-диметилпиперидона-4 и

30 лл уксусного ангидрида госле 2,5 час кипя5 чения получают 23,3 г (610/0) соединения VI

I виде бесцветной вязкой жидкости с т. кип.

114 — 115 C при 2 ии рт. ст.; по 1,4810;

Найдено, 0/0. .С 63,02; Н 8,60.

С,Н,.;нов.

Вычислено о/о. С 62,90; Н 8,87.

Предмет изобретения

Способ получения алкенил Р-алкилациламиноалкилкетонов, отличающийся тем, что

15 33i>!PIlicHHI>ie 1-алкилпиперидоны-4 ангидридами кислот и полученные при этом продукты выделяют обычным способом.