Способ получения кремнийфосфорорганических эфироб фосфонатного строения
242388
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соввтвких
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 02 1.1968 (№ 1208951/23-5) Кл. 39с, 30 с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 08g
УДК 678.84(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 25.1У.1969. Бюллетень ¹ 15
Дата опубликования описания 2.1Х.1969
Авторы изобретения
А. Н. Пудовик, Л. Б. Брайнин и P. А. Черкасов
Заявитель Казанский государственный университет имени В. И. Ульянова (Ленина) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ
ЭФИРОВ ФОСФОНАТНОГО СТРОЕНИЯ
Известен способ получения кремнийфосфорорганических эфиров фосфонатного строения путем реакции триорганосиланов с метилфосфиновой кислотой в присутствии катализатора.
В предложенном способе получают кремнийфосфорорганические эфиры общей формулы
X{Si (СН,),О1 О(СОСН вЂ” CHgCOO) RO }„H, 1
Р (О) (OR ) 2 где Х=С1, Π— алкил, О â€”; R — алкилен, замещенный алкилен; R — алкил, замещенный алкил; m = 1,6 — 5; и = 1,5 — 2, реакцией полидиметилсилоксиалкиленфумаратов общей формулы
X(Si (СН3) 2ORO(COCH — CHCOORO) щI Н с диалкилфосфористыми кислотами общей формулы (К О) РНО, где R, Я, Х, m, и имеют указанные значения, в присутствии катализатора (алкоголята натрия). Полученные соединения могут найти применение в качестве пластификаторов, антиоксидантов, стабилизаторов полимеров, Пример 1. Получение полидиметилсилоксиэтилен- (диметилфосфон) -сукцината.
К смеси 10,5 г полидиметилсилоксиэтиленфумарата мол. в. 670 и содержанием элементов, с 0: С 47,2, Н 5,5, Si 3 1 что соответствует составу
H1OCH2CH2O(COCH = СНООСН2СН20) 25)15
81(СНз) еХ, и 14 г димегилфосфористой кислоты по каплям прибавляют 2 мл спиртового раствора метилата натрия. Температура реакционной среды при этом возрастает на 58 С. Смесь нагреl0 вают 1 час,при 60 — 90 С, растворяют в бензоле, отделяют выпавший осадок метилата натрия. Бензольный раствор выливают в 150 мл сухого серного эфира. Выделившийся полимер высушивают в вакууме при давлении
10 мм рт. ст. при 100 С до постоянного веса.
Получают 15,7 г полимера с содержанием фосфора 11,83 и 12,08%. Степень завершенности реакции по данным анализа 0,95 — 1,0.
Смола светло-желтая вязко-текучая.
20 Пример 2. Получение полидиметилсплоксидиэтилен- (диэтилфосфон) -сукцината.
К смеси 10,5 г полидиметилсилоксидиэтиленфумарата с мол. вес. 1702 и содержанием элементов, %: С 51,2, Н 6,5 Si 2,17, что соот25 ветствуег составу
Н(ОСНзСНзОСНеСН О(СОСН =
= СНСООСН2СНеОСНзСН20)„.-} g з Sl (ÑÍ ) оХ и 20 г диэтилфосфористой кислоты прибавля30 ют по каплям 2 чл насыщенного спиртового
242388
Составитель В. Комарова
Техрсд Л. К. Малова
Редактор А. Бер
Корректор А. П. Васильева
Заказ 2131 12 Тираж 480 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2 раствора этилата натрия. Температура реакционной смеси возрастает при этом на 50 С.
Дальнейшую обработку смеси и очистку полимера проводят как указано в примере 1.
Получают 18,4 г полимера с содержачием фосфора 10,5 и 10,8о., что соответствует степени завершенности реакции присоединепия
0,9 — 0,95. Смола — каучукоподобная светлокоричневая.
Пример 3. Получение полидиметилсилоксидипропилен-1-дибутилфосфонсукцината.
К смеси 12 г полидиметилсилоксидипропиленфумарата с мол. в. 1056 и содержанием элементов, Я,: С 52,7, Н 8,2, Si 1,0, что соответствует составу:
Н(0 (СНз) зО (С На) зО(СОСН =
СНСОО (СН2) 30 (СН2) 30) 1,6)231 (СНЗ) 2Х и 21,6 г дибутилфосфористой кислоты добавляют по каплям 1,5 мл спиртового раствора бутилата натрия. Температура реакцион.1ой смеси возрастает при этом на 48 С, Дальнейшую обработку реакционной смеси и очистку полимера, проводят, как указано в примере 1.
Получают 20,8 г полимера с содержанием фосфора 10,9 и 11,2о . Смола — светло-зеленая каучукоподобная.
5 Предмет изобретения
1. Способ получения кремнийфосфорорганических эфиров фосфонатного строения путем реакции кремнийорганических соединений с производными кислот фосфора в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента исходных соединений, в качестве кремнийорганических соединений берут полидиметилсилоксиалкиленфумараты общей формулы
XfSi (СНз) зОКО(СОСН = CHCOORO) )„Н) где Х=С1, Π— алкил, О â€”; R — алкилен, замещенный алкилен; m = 1,6 — 5; п ==
= 1,5 — 2, а в качестве производных кислот
20 фосфора — диалкилфосфористые кислоты общей формулы (R 0)зРНО, где R — алкил, замещенный алкил.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора берут алкоголят нат25 рия.
