Способ получения полиамидолрилатов

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2446ll

Феетз Советских

Социалистических

Республик 10, """ " ;, 10

БИБЖОТЖА

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 39с, 16

Заявлено 29 Ч.1968 (№ 1245456/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 28.Ч.1969. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 7.Х.1969

МПК С 08g

УДК 675.4(088.8) йомитет пс лолам изобретений н открытий ври Совете Министров

СССР

Авторы изобретения В. В. Коршак, С. В, Виноградова, Г. Ш. Папава, Р. П. Цискаришвили и П. Д, Цискаришвили

Заявитель Институт физической и органической химии имени П. Г. Меликишвили

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОАРИЛАТОВ

НО i " % 0H

С (»

10 но(-i," он I ij

Хое 1-т

2) 1

Известен способ получения полиамидоарилатов поликонденсацией обычных бисфенолов, аминов и хлорангидридов дикарбоновых кислот. 1

По предлагаемому опособу в качестве бисфенола отри синтезе полиамидоарилатов применяют пол ициклические бисфенолы, содержащие у углеродного атома норборненовые заместители.

В качестве полициклических бисфенолов применяют бисфенолы формулы:

Синтез поли амидоарилатов осуществляют низкотемпературной или межфазной поликонденсацией, или реакцией межцепното обмена соответствующих полиамидов с полиарилатами.

Свойства полученных полиамидоарилатов можно изменять в широких пределах изменением соотношения и химической природы исходных компонентов.

П р и м ер 1. В четырехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой, барботером, трубкой для отвода газа, соединенной с трубкой, наполненной натронной известью, загружают 0,350 г 4,4-(2-норнилиден)-,дифенола формулы:

0,1452 г гексамечилендиамнтм, т мл дихлорэтана и для вытеснения воздуха пропускают через реатсционную смесь очищенный от кис15 лорода азот. После непродолжительного и ремешивания реакционной смеси при комнатной температуре к ней из капельной воронки медленно добавляют раствор 0,5075 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 5 мл дихлор20 этана и перемешивают реакционную смесь

2. час.

Полученный полимер осаждают последовательно ацетоном, дистиллированной водой, 25 ацетоном, серным эфиром и сушат в вакууме при 80 — 100 С.

Выход полимера количественный, т. разм. в капилляре 260 †2 С,,приведенная вязкость

30 в растворе полимера в трикрезоле 0,36 дл/г.

244611 (6) (7) 55

Пример 2. Поликонденсацию 4,4-(гексагидро-4,7-метилениндан-5-илиден) -дифенола формулы:

>г-фенилендиамина и хлорангидрида изофталевой кислоты, осуществляют, как указано в примере 1; исходные вещества берут в молярном соотношении 0,7: 0,3: 1 (соответственно) .

Выход полимера количественный, т. разм.

) 500 С.

Пример 3, Поликонденсацию 4,4-(декагидро-1,4: 5,8-диметиленнафт-2-илиден) - дифенола формулы: гексаметилендиамина и хлорангидрида терефталевой кислоты осуществляют,,как указано

m примере 1; исходные;вещества берут в молярном соотношении 0,5: 0,5: 1 (соответственно).

Выход полимера количественный, т. разм. .230 — 290 С, приведенная вязкость раcòâîðà полимера в трикрезоле 0,30 дл/г.

Пример 4. Поликонденсацию бисфенола формулы 7, гексаметилендиамина и хлорангидрида себациновой кислоты осуществляют, кака указано в примере 1; исходные вещества берут в молярном соотношении 0,5: 0,5: 1 (соответственно) .

Выход полимера количественный, т. разм.

190 — 200 С, приведенная вязкость раствора полимера в трикрезо7e 0,36 дл/г.

Пример 5. Поликонденсацию бис фенола формулы 6, и-фенилендиамина и хлорангидрида себациновой кислоты осуществляют, как указано в примере 1; исходные вещества берут в молярном соотношении 0,5: 0,5: 1 (соответственно).

Выход полимера количественный: т. разм.

330 — 350 С.

Пример б. Поликонденсацию бисфенола формулы 6, п-фенилендиамина и хлорангидрида себациновой кислоты осуществляют, как указано в .примере 1; исходные вещества берут в молярном соотношении 0,8: 0,2: 1 (соответственно), Выход полимера количественный, т. разм. 270 — 290 С.

Пример 7. К 0,1 М водному щелочному раствору бисфенола формулы 6 и диамина, взятых в молярном соотношении 1: 1 (0,4800 г бисфенола и. 0,174 г гексаметилендиамина, 5

4

0,2653 г NaOH, 30 м 2 воды и 0,1500 г некаля) при энергичном перемешивании и комнатной температуре в течение 10 мин прибавляют

0,1 М раствор 0,6090 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 30 мл п-ксилола, Реакционную смесь переме шивают приблизительно 1 час и выливают в метанол. При этом осаждается полимер, который отфильтровывают, тщательно промывают последовательно ацетоном, дистиллированной водой, ацетоном, серным эфиром и сушат в вакууме,при температуре 80 С.

Выход полимера количественный; приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле

0,40 дл/г; т. разм. 320 — 327 С.

Пример 8. К 0,1 М водному щелочному раствору бисфенола формулы 6 (0,4800 г бисфенола, 0,1326 г iVaOH, 15 мл воды и 0,1500 г некаля) при энергичном перемешивании и комнатной температуре в течение 5 мин из капельной воронки при бавляют 0,1 М раствор

0,3050 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 15 мл п-ксилола.

Реакционную смесь перемешивают 20 мин и добавляют к ней 0,1 М водно-щелочной раствор гексаметилендиамина (0,1742 г диамина, 0,1326 г NaOH и 15 мл воды). Реакционную смесь перемешивают 10 мин, затем к ней прибавляют по каплям 0,1 М раствор 0,3050 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 15 мл и-ксилола. Реакцию заканчивают через 20 мин, после чего образовавшийся полимер осаждаюг метанолом. Полимер отфильтровывают, промывают последовательно ацетоном, дистиллированной водой, ацетоном, серным эфиром и сушат в вакууме при температуре 80 С.

Выход полимера количественный, т. разм, в капилляре 303 — 3! 3 С.

Пример 9. В конденсационную пробирку помещают 0,2820 г полигексаметиленсебацинамида, 0,4860 г полиарилата, полученного из бисфенола формулы 6 и хлорангидрида себациновой кислоты, и 0,0076 г окиси свинца. Реакционную смесь нагревают при 240 С в течение 8 час в среде свободного от кислорода азота, охлаждают и обрабатывают п-ксилолом для удаления не вошедшего в реакцию межцепного обмена .полиарилата.

Полученный полиамидоарилат сушат при

80 С в вакууме; т. разм. в капилляре -212—

215 С, приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,30 дл/г.

Предмет изобретения

Способ получения полиамидоарилатов путем поликонденсации бисфеноло в, аминов и хлорангидридов дикарбоновых кислот, отличаюии>йся тем, что, с целью расширения ассортимента теплостойких полимеров, в качестве бисфенола .применяют полициклические бисфенолы, содержащие у,углеродного атома норборнеповые заместители.