Способ получения замещенных амидов диал'килтиофосфорной кислоты

 

О П И С А Н И Е 24868l

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Ссеетсиик

Социалистичесиис

Республик

Зависимое OT авт. свидетельства ¹

Заявлено 01.1Ъ .1968 {№ 1229618/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 18.Ъ 11.1969, Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 25.XI I.1969

Кл. 12о, 26/01

МПК С 071

УДК 547.298.2 26.118 122. .07(088.8) Комитет по делам изо4ретений к открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Н. H. Мельников, T. П. Крылова и И. Л. Владимирова

Заявитель

ы »

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЪ|Х АМИДОВ

ДИАЛ1(ИЛТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЬ1

Изобретение относится к способу получения новых пестицидов — замещенных амидов диалкилтиофосфорной кислоты общей формулы (Ко)р. 8

NH — СН вЂ” CHR

Х Y где R — алкил С1 — С4, X — Н, COOR; R —

CN) COOR1 Ъ Н СНэ.

Предлагаемый способ основан на реакции присоединения непредельных соединений общей формулы

ХСН = CYR, где Х, Y и R имеют указанное выше значение, к амиду 0,0-диалкилтиофосфорной кислоты.

Реакцию ведут при нагревании на водяной ба.не в среде соответствующего спирта в присутствии щелочного катализатора, например этилата натрия, с последующим выделением продукта известными приемами.

П р и ме р 1. 0,0-диэтил-N-(2-цианэтил)амидотиофосфат.

К смеси 26 г амидо-0,0 -диэтилтиофосфата и 8,1 г акрилонитрила и нескольких миллиграмм гидрохинона добавляют при комнатной температуре этилат натрия, приготовленный из 3,5 г Na. При этом температура поднимается до 85 С. Реакционную смесь нагревают на водяной бане 3 час. После охлаждения реакционную массу выливают в воду и экстрагируют эфиром. Бензольный раствор высушивают над Na SO . Бензол отгоняют, продукт перегоняют в вакууме.

Получают 13 г (38% от теории) вещества с т. кип. 130 — 135 /0,2 мм рт. ст.; n oo 1,4870;

d4о 1,1402; MR найд. 55,996; выч. 55,782.

10 Найдено, %: Х 12,22; 12 30; $14 38; 14,43;

Р 13,98; 13,67.

СтН ь-эХеОеРЯ.

Вычислено, %: N 12,61; S 14,41; P 13,96.

Пример 2. 0,0-дипропил-N- (2-цианэтил)амидотиофосфат.

К смеси 10 г амидо-0,0 -дипропилтпофосфата и 7 г акрилонптрила в пропиловом спирте при комнатной температуре добавляют этилат натрия (1,2 г Na, 15 мл этилового спирта и

20 мл пропилового спирта). Температура реакционной смеси повышается на 15 С. Реакционную массу нагревают 10 час на водяной бане, выливают в воду, экстрагируют серным эфиром. Эфирный раствор промывают водой, высушивают, эфир промывают. Получают 2,1 г (выход 35,7%) продукта с т. кип. 130—

135 С/0,15 мм рт. ст., п с 1,4803; d20 1,0883:

30 MRD найд. 65,295; выч. 65,018.

248681

Предмет изобретен ия

Составитель М, Коротеев

Редактор С. Лазарева Техред А. А. Камышиикова 1(орректор Т. А. Абрамова

Заказ 3427!7 Тираж 480 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская иаб., д. 415

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: N 11,30; 11,22; P 12,34; 12,39;

S 12,11; 11,81.

Вычислено, %. N 11,2; S 12,8; P 12,40.

Пример 3. О,О-дибутил-N- (2-цианэтил)амидотиофосфат.

К смеси 12,7 г амидо-О,О -дибутилтиофосфата и 3,1 г акрилонитрила в 20 мл бутилового спирта добавляют бутилат натрия, полученный из 0,3 г Na. Температура поднимается до 30 С. Реакционную массу нагревают на водяной бане в течение 4 час, охлаждают, выливают в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор высушивают над Na2SO4.

Бензол отгоняют. Получают 2 г продукта (выход 16%) с т. кип. 146 — 156 С/0,2 мм рт. ст., п2р 14790. сР4о 1,0531; Мйо выч. 74,254; найд.

74,938.

Найдено, %: Х 9,27; 9,39; S 12,16; 12,32;

P 11,35; 11,62.

С гНваХв023Р.

Вычислено, %: N 10,07; $11,51; P 11,15.

Пример 4. О,О-дпэтил-N-(2-карбметокси2-метил) этиламидотиофосфат.

Реакционную смесь, состоящую пз 13 г

О,О-диэтиламидотиофосфата, 8 г метцлового эфира метакриловой кислоты и этилата натрия, нагревают на водяной бане в течение

10 час. Затем массу разбавляют раствором соляной кислоты и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор высушивают, бензол отгоняют. Продукт перегоняют в вакууме. Получают 7 г вещества (выход 34%) с т. кип. 110—

120 С/0,16 мм рт. ст., и 1,4790.

Найдено, % : S 12,18; 12,09; P 12,57; 12,77;

N 5,25; 5,13.

CgH pNO4PS.

Вычислено, %. S 11,83; P 11,52; N 5,20.

Пример 5. О,О-диэтил-N-(1,2-бискарбэтокси) этиламидотиофосфат.

К смеси 10 г амида О,О-диэтилтиофосфорпой кислоты и 10,2 г дпэтилового эфира малсиновой кислоты в 60 мл этилового спирта добавляют этилат натрия, приготовленный из

1,2 г Ха. Температура реакционной массы повышается на 10 С. Массу нагревают на водяной бане в течение 10 час, охлаждают, разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают, высушивают и упаривают

10 и вакууме. Получают продукт (выход 30%) с т. кип. 140 — 146 С/0,21 мм рт. ст.; п„о 1,4761.

Найдено, %: S 9,59; 9,44; P 9,40; 9,35;

N 4,00; 3,77.

С1-.1 1ыМОаЯР.

15 Вычислено, %: S 9,36; P 9,09; N 4,11.

1. Способ получения замещенных ампдов дпалкилтиофосфорпой кислоты общей формулы (RO),P $

NH — СН вЂ” CHR .

Х Y где R — алкил С| — С, Х вЂ” Н, COOR; R —

CN, COOR; Y — Н, СНа, отлича ощийся тем, ЗО то амид О,О-диалкилтиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с непредельным соединением общей формулы

ХСН = CYR где Х, Y и R имеют указанное выше значение, 35 при нагревании в среде спирта в присутствии щелочного катализатора, например этилата натрия, с последующим выделением продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

40 нагреванне ведут до 100 С.