Способ получения фосфонитрилхлоридов

 

ОПИСАНИЕ 2545ll

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со!ов Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26j01

Заявлено 14.Х.1968 (№ 1277961/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17.Х.1969. Бюллетень ¹ 32

Дата опубликования описания 23.I I I.1970

МПК С 071

УДК 546.18.131.171.1.07 (088.8) Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

С. М. Живухин, В. В. Киреев, В. Г. Колесников, В. П. 1 опищ н1.. и Г. С. Колесников

Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНИ1РИЛХЛОРИДОВ

Фосфонитрилхлориды (ФНХ) практически интересны как исходные вещества для получения термостойких негорючих полимеров, высокотемпературныхх теплоносителей, смазочных и гидравлических жидкостей и т. п.

Основным способом получения ФНХ является реакция частичного аммонолиза пятихлористого фосфора хлористым аммонием, проводимая в различных условиях.

Во всех случаях реакция приводит к получению смеси кристаллических и маслообразных продуктов, относительный выход которых может изменяться в зависимости от исходных веществ и условий осуществления процесса.

Предложенным способом можно проводить синтез фосфонитрилхлоридов с получением преимущественно кристаллических (до 80,o ) продуктов при общем почти количественном выходе.

Способ заключается в проведении реакции взаимодействия пятихлористого фосфора в среде инертных растворителей с линейными и циклическими силазанами замещенными алкилгруппами. которые могут быть одинаковыми или разными типа: СНз, С НзСзН7, С!Н>, CI;H.- и т. д.

В качестве растворителей можно использовать тетрахлорэ!Ян, хлорбензол, о-дихлорбензол, нитробензол и другие.

Реакцгио можно проводить и без растворителей, но при интенсивном охлаждении реакционной смеси и медленном добавлении силазана к пятихлористому фосфору.

В случае проведения реакции взаимодействия пятихлористого фосфора с октаметилциклотетрасилазаном при общем 95%-ном выходе относительный выход кристаллических

ФНХ, более 80 jp.

Пре!!муществами данного способа являются мягкие услОВия провед2н!!я реакции, Возмо>кность получения кристаллических продуктов с большим выходом, а также доступность исходных продуктов (силазаны производят в

15 промышленном масштабе) и возможность простой регенерации силазанов.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронко!!, Термометром и соединенными последовательно

20 игольчатым дефлегматором (15 сл!), ловушкой

Дина — Старка и обратным холодильником, загружают 62,4 г PCI;Ä 200 .!тл iëîðá2íçîëà и по каплям при интенсивном перемешивании приливают 21,9 г гексаметилциклотрисилаза25 на. Реакционную массу. выдерживают 18 час при 128 — 132 С, собирая в ловушке Дина—

Старка диметилдихлорсилан и поглощая в колонке выделяющийся НСI. После отфильтровывания осадка, отгонки хлорбензола и раз30 деления продукгсв реакции осаждением масло254511

Составитеггь Ж. Исаева

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина Корректор В. И. Жолудева

Заказ 470/9 Тираж 480 Подписное

ЦЕИИПИ Ксмитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 образных продуктов из бензола петролейным эфиром получают 13,1 г маслообразного и

18,9 г кристаллического ФНХ.

Пример 2. В прибор, описанный выше, загружают 62,8 г РС1;, 100 мл хлорбензола и по каплям приливают раствор 22 г октаметилциклотетрасилазана в 100 мл хлорбензола при интенсивном перемешивании. Выдерживакгт

18 час при 128 — 132 С. После аналогичных операций получают 6,4 г маслообразных и

26,6 г кристаллических продуктов ФНХ. После перегонки кристаллических ФНХ с водяным паром получаюг 14,3 г гексахлорцпклотрифосфазатриена.

Пример 3. В колбу загружают 28,5 г РСl„-, 200 мл хлорбензола и при интенсивном перемешивании по каплям прибавляют 22 г гексаметилдисилазана. Выдерживают 18 час при

128 — 132 С. После разделения продуктов реакции получают 10,3 г кристаллического ФНХ, П р им е р 4. К 62,8г PCl;, 200мл тетрахлорэтана при интенсивном перемешивании добавляют 22 г октаметилциклотетрасилазана. Выдерживают 14 час при 144 — 147 С. Получают

6 г маслообразного и 26,9 г кристаллического

ФНХ.

Предмет изобретения

1. Способ получения фосфонитрилхлоридов взаимодействием пятихлористого фосфора с азотсодержащим соединением при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известньв|и приемами, от,гичаюгггийся тем, что, с целью увеличения выхода и улучшения качества целевого продукта и расширения сырьевой базы, в качестве исходного азотсодержащего соединения используют линейный или циклический силазан, преимущественно гексаметилциклотрисилазан, октаметилциклотетраснлазан, гексаметилдисилазан или их смесь.

20 2, Способ по п. 1, отличаюшийся тем, что процесс ведут в инертном органическом растворителе.