Способ получения триметиленкарбоната

Авторы патента:

C07D319/06 - не конденсированные с другими кольцами

Владельцы патента RU 2497818:

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук (RU)
Общество с ограниченной ответственностью "Медин-Н" (RU)

Изобретение относится к улучшенному способу получения триметиленкарбоната в две стадии - на первой стадии получение диалкилкарбоната (Alk=2-4) переэтерификацией алкоксисодержащего компонента, на второй стадии получение триметиленкарбоната переэтерификацией диалкилкарбоната триметиленгликолем в присутствии катализатора. При этом на первой стадии диалкилкарбонат получают переэтерификацией пропиленкарбоната алкилортотитанатом, а на второй стадии в качестве катализатора используют алкоксид калия или натрия. Способ позволяет получать продукт с высокой степенью чистоты и использовать более доступные катализаторы. 12 пр.

Изобретение относится к органическому синтезу, а именно к способу получения органических карбонатов, и касается способа получения триметиленкарбоната, который может быть использован в качестве мономера для получения биоразлагаемых гомо- и сополимеров медицинского и общего назначения. Кроме того, предложенный способ обеспечивает получение дополнительного полезного продукта - диалкилокси- или бис-пропан-1,2-диолатитаната, который может использоваться самостоятельно, например, для отверждения эпоксидных смол или в качестве прекурсора для синтеза наноразмерной двуокиси титана.

Необходимо отметить, что в России триметиленкарбонат не производится, и потребность в рассасываемом хирургическом шовном материале на основе его сополимеров обеспечивается материалами импортного происхождения.

Наиболее распространенные способы получения триметиленкарбоната используют ряд реакций с использованием фосгена, что является опасным в связи с высокой ядовитостью реагента.

Известен способ получения триметиленкарбоната путем взаимодействия фосгена с триметиленгликолем [WO 03053952] с конверсией до 43,8%. При этом целевой продукт находится в смеси продуктов реакции и требует дополнительной операции выделения с последующей очисткой. Так же известен способ, согласно которому получают сначала бис-хлорформиат триметиленгликоля реакцией фосгена с трметиленгликолем (конверсия 91,8%), после чего из полученного продукта реакцией с триметиленгликолем получают олигомерный триметиленкарбонат, который деполимеризуют в присутствии оловоорганического катализатора нагреванием в глубоком вакууме с получением триметиленкарбоната, выход целевого продукта до 80% [WO 03053951]. Недостатками данного метода являются использование дорогих оловоорганических катализаторов, трехстадийность процесса и использование фосгена в качестве исходного реагента.

Последний недостаток может быть устранен, если диалкилкарбонат синтезируют из этилен- или пропиленкарбоната и этанола или другого спирта [US 2010121078], конверсия для этанола до 7%. Эти соединения получают из окисей этилена или пропилена и углекислого газа. Однако такой подход существенно снижает выход целевого продукта, что не приемлемо для промышленного применения.

Наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу является способ получения триметиленкарбоната путем взаимодействия триметиленгликоля с диэтилкарбонатом в присутствии соединений цинка или олова [US 5212321] - прототип. При этом авторы указывают, что диэтилкарбонат получают реакцией фосгена и этилового спирта. Реакцию триметиленгликоля с диэтилкарбонатом проводят следующим образом: смесь диэтилкарбоната, 1,3-пропандиола и катализатора на основе олова или цинка нагревают на масляной бане до 150ºC, при этом отгоняют этанол с использованием дефлегматора, после чего температуру бани понижают до 130ºC и отгоняют остатки этанола в слабом вакууме. Затем продолжают перегонку с фракционированием в глубоком вакууме при температуре 180ºC. Основную фракцию перекристаллизовывают из смеси ацетона и диэтилового эфира, выход целевого продукта до 79%. К недостаткам способа следует отнести использование в качестве катализаторов соединений олова и/или цинка, а так же необходимость использования в качестве исходного сырья диэтилкарбоната, который получают из фосгена и этилового спирта.

Задачей данного изобретения является упрощение способа получения триметиленкарбоната за счет исключения использования фосгена или соединений, прекурсором для получения которых является фосген, а так же за счет использования доступных катализаторов.

Поставленная задача решается тем, что в способе получения триметиленкарбоната в две стадии - на первой стадии получение диалкилкарбоната (Alk=2-4) переэтерификацией алкоксисодержащего компонента, на второй стадии получение триметиленкарбоната переэтерификацией диалкилкарбоната триметиленгликолем в присутствии катализатора, на первой стадии диалкилкарбонат получают переэтерификацией пропиленкарбоната алкилортотитанатом, а на второй стадии в качестве катализатора используют алкоксид калия или натрия.

Процесс осуществляют в два этапа. На первом этапе смесь пропиленкарбоната и тетраалкилтитаната (тетраэтил-, тетраизопропил- или тетрабутилтитаната), взятого в мольном соотношении 0,5:1 или 1:1, медленно нагревают при атмосферном давлении до температуры отгона соответствующего диалкилкарбоната. Перегонку осуществляют с фракционированием до твердого остатка в кубе. Неперегоняющийся при температуре кипения диалкилкарбоната остаток представляет собой диалкилокси- или бис-пропан-1,2-диолатитанат в зависимости от соотношения взятых для реакции триметиленкарбоната и тетраалкилтитаната и может быть использован самостоятельно как дополнительный полезный продукт. Фракцию диалкилкарбоната используют на втором этапе для получения триметиленкарбоната.

На втором этапе диалкилкарбонат, триметиленгликоль и алкоксид (этоксид, изопропоксид или бутоксид) калия или натрия нагревают с дифлегматором при атмосферном давлении до температуры отгона спирта, соответствующего алкильному радикалу взятого карбоната. При этом отгоняют соответствующий спирт, который может быть использован самостоятельно в качестве технического растворителя. В случае использования дибутилкарбоната образуется азеотропная смесь бутанол-дибутилкарбонат состава 1:0,4 (моль), в связи с чем для проведения реакции дибутилкарбонат берут в соответствующем избытке. Затем оставшуюся смесь перегоняют в вакууме, при этом отбирают фракцию, кипящую в интервале температур 127-150ºC/6 мм рт. ст. Полученную фракцию перекристаллизовывают в ацетоне. В результате получают триметиленкарбонат с чистотой 99,5-99,9% по результатам газожидкостной хроматографии.

Полученные продукты проанализированы методами газо-жидкостной хроматографии, элементного анализа, рефрактометрии, определены температуры кипения. Физико-химические характеристики полученных соединений соответствуют литературным данным.

Способ получения триметиленкарбоната поясняется следующими примерами:

Пример 1

В колбу помещают 45,62 г (0,2 моль) тетраэтоксититана, 33,9 мл (0,4 моль) пропиленкарбоната. Смесь медленно перегоняют с дефлегматором. В процессе перегонки отбирают фракцию в интервале температур 120-130ºC. Полученная фракция представляет собой диэтилкарбонат, n_D ²⁰=1,384 (лит. Т_кип=126-128ºC, n_D ²⁰=1,384). Выход 22,2 г (47%). Неперегоняемый остаток представляет собой бис-пропан-1,2-диолатотитанат, элементный анализ: С 36,5%, Н 6,3%, Ti 24,3% (расчет: С 36,7%, Н 6,1%, Ti 24,5%), выход 100%.

В колбу помещают 22,2 г (0,19 моль) диэтилкарбоната 14,4 мл (0,19 моль) триметиленгликоля, 0,40 г этилата натрия и отгоняют с дефлегматором этанол при атмосферном давлении. Затем оставшуюся смесь перегоняют в вакууме. В процессе перегонки отбирают фракцию, кипящую в интервале 127-150ºC/6 мм рт. ст. Выход 13,4 г (70%). Полученный продукт перекристаллизовывают в 26 мл ацетона. В результате получают 11,9 г триметиленкарбоната, Т_пл=42-43ºC (лит. Т_пл=45ºC). Выход 62%.

Пример 2

В колбу помещают 45,62 г (0,2 моль) тетраэтоксититана, 16,9 мл (0,2 моль) пропиленкарбоната. Смесь медленно перегоняют с дефлегматором. В процессе перегонки отбирают фракцию в интервале температур 120-130ºC. Полученная фракция представляет собой диэтилкарбонат, n_D ²⁰=1,384 (лит. Т_кип=126-128ºC, n_D ²⁰=1,384). Выход 18,2 г (77%). Неперегоняемый остаток представляет собой диэтилоксипропан-1,2-диолатотитанат, элементный анализ: С 39,7%, Н 7,3%, Ti 22,4% (расчет: С 39,6%, Н 7,5%, Ti 22,6%), выход 100%.

Синтез триметиленкарбоната из диэтилкарбоната осуществляют, как описано в примере 1. В результате получают 9,7 г триметиленкарбоната, Т_пл=42-43ºC (лит. Т_пл=45ºC). Выход 62%.

Пример 3

В колбу помещают 56,8 г (0,2 моль) тетраизопропилтитана, 33,9 мл (0,4 моль) пропиленкарбоната. Смесь перегоняют. В процессе перегонки отбирают фракцию в интервале температур 140-150ºC. Полученная фракция представляет собой диизопропилкарбонат, n_D ²⁰=1,405 (лит. Ткип=147ºC, n_D ²⁰=1,405). Выход 14,6 г (25%). Неперегоняемый остаток представляет собой бис-пропан-1,2-диолатотитанат, элементный анализ: С 36,6%, Н 6,0%, Ti 24,6% (расчет: С 36,7%, Н 6,1%, Ti 24,5%), выход 100%.

В колбу помещают 14,6 г (0,1 моль) диизопропилкарбона 7,6 мл (0,1 моль) триметиленгликоля, 0,28 г изопропилата калия и отгоняют с дефлегматором изопропанол при атмосферном давлении. Затем оставшуюся смесь перегоняют в вакууме. В процессе перегонки отбирают фракцию, кипящую в интервале 130-190ºC/6 мм рт. Выход 3,4 г (33%). Полученный продукт перекристаллизовывают в 6,5 мл ацетона. В результате получают 2,6 г триметиленкарбоната. Т_пл=42-44ºC (лит. Т_пл=45ºC). Выход 25%.

Пример 4

В колбу помещают 56,8 г (0,2 моль) тетраизопропилтитана, 16,9 мл (0,2 моль) пропиленкарбоната. Смесь перегоняют. В процессе перегонки отбирают фракцию в интервале температур 140-150ºC. Полученная фракция представляет собой диизопропилкарбонат, n_D ²⁰=1,405 (лит. Ткип=147ºC, n_D ²⁰=1,405). Выход 14,6 г (50%). Неперегоняемый остаток представляет собой диизопропилоксипропан-1,2-диолатотитанат, элементный анализ: С 45,0%, Н 8,3%, Ti 20,1% (расчет: С 45,0%, Н 8,3%, Ti 20,0%), выход 100%.

Синтез триметиленкарбоната из диизопропилкарбоната осуществляют, как описано в примере 5. В результате получают 2,6 г триметиленкарбоната, Т_пл=42-43ºC (лит. Тпл=45ºC). Выход 25%.

Пример 5

В колбу помещают 51 г (0,15 моль) тетрабутоксититана, 25,4 мл (0,3 моль) пропиленкарбоната. Смесь медленно перегоняют. В процессе перегонки отбирают фракцию в интервале температур 200-210ºC. Полученная фракция представляет собой дибутилкарбонат, n_D ²⁰=1,411 (лит. Т_кип=207/740 мм рт.ст., n_D ²⁰=1,411). Выход 31,5 г (60%). Неперегоняемый остаток представляет собой бис-пропан-1,2-диолатотитанат, элементный анализ: С 36,6%, Н 6,2%, Ti 24,6% (расчет: С 36,7%, Н 6,1%, Ti 24,5%), выход 100%.

В колбу помещают 31,5 г (0,18 моль) дибутилкарбоната 7,6 мл (0,1 моль) триметиленгликоля, 0,32 г бутилата калия и отгоняют 20 мл азеотропной смеси бутанол - дибутилкарбонат при атмосферном давлении. Затем оставшуюся смесь перегоняют в вакууме. В процессе перегонки отбирают фракцию, кипящую в интервале 130-190ºC/6 мм рт. Выход 8,9 г (87%). Полученный продукт перекристаллизовывают в 16 мл ацетона. В результате получают 8,2 г триметиленкарбоната. Т_пл=42-44ºC (лит. Т_пл=45ºC). Выход 80%.

Пример 6

В колбу помещают 51 г (0,15 моль) тетрабутоксититана, 12,7 мл (0,15 моль) пропиленкарбоната. Смесь медленно перегоняют. В процессе перегонки отбирают фракцию в интервале температур 200-210°C. Полученная фракция представляет собой дибутилкарбонат, n_D ²⁰=1,411 (лит. Т_кип=207/740 мм рт. ст., n_D ²⁰=1,411). Выход 24,0 г (92%). Неперегоняемый остаток представляет собой дибутилоксипропан-1,2-диолатотитанат, элементный анализ: С 49,3%, Н 8,9%, Ti 17,8% (расчет: С 49,3%, Н 9,0%, Ti 17,9%), выход 100%.

Синтез триметиленкарбоната из дибутилкарбоната осуществляют, как описано в примере 5. В результате получают 6,3 г триметиленкарбоната, Т_пл=42-43ºC (лит. Т_пл=45ºC). Выход 80%.

Следующие примеры приведены для сравнения выходов реакций синтеза триметиленкарбоната в присутствии катализаторов переэтерификации с разным углеводородным радикалом.

Пример 7

В данном примере синтез триметиленкарбоната осуществляют аналогично примеру 2, но вместо этилата натрия в используют изопропилат калия. Получают 9,9 г триметиленкарбоната, выход 63%.

Пример 8

В данном примере синтез триметиленкарбоната осуществляют аналогично примеру 2, но вместо этилата натрия используют бутилат калия. Получают 9,7 г триметиленкарбоната, выход 62%.

Пример 9

В данном примере синтез триметиленкарбоната осуществляют аналогично примеру 4, но вместо изопропилата калия используют этилат натрия. Получают 2,5 г триметиленкарбоната, выход 24%.

Пример 10

В данном примере синтез триметиленкарбоната осуществляют аналогично примеру 4, но вместо изопропилата калия используют бутилат калия. Получают 2,5 г триметиленкарбоната, выход 24%.

Пример 11

В данном примере синтез триметиленкарбоната осуществляют аналогично примеру 6, но вместо бутилата калия используют этилат натрия. Получают 6,3 г триметиленкарбоната, выход 80%.

Пример 12

В данном примере синтез триметиленкарбоната осуществляют аналогично примеру 6, но вместо бутилата калия используют изопропилат калия. Получают 6,3 г триметиленкарбоната, выход 80%.

На основании примеров 7-12 можно заключить, что строение углеводородного радикала алкоксидов щелочных металлов, использующихся в качестве катализатора переэтерификации в реакции синтеза триметиленкарбоната, не влияет на выход целевого продукта.

Таким образом, предлагаемый способ получения триметиленкарбоната позволяет получить целевой продукт с выходом до 80% и чистотой до 99,9% из пропиленкарбоната через стадию получения диалкилкарбоната, где в качестве алкилирующего агента используется алкилортотитанат. Это позволяет получить триметиленкарбонат без использования фосгена в качестве прекурсора, а так же получить дополнительный полезный продукт - диалкилокси- или бис-пропан-1,2-диолатитанат, который может использоваться самостоятельно, например, для отверждения эпоксидных смол или в качестве прекурсора для синтеза наноразмерной двуокиси титана. Так же преимуществом способа является то, что на второй стадии при взаимодействии диалкилкарбоната с триметиленгликолем в качестве катализатора используют алкоксид калия или натрия.

Способ получения триметиленкарбоната в две стадии - на первой стадии получение диалкилкарбоната (Alk=2-4) переэтерификацией алкоксисодержащего компонента, на второй стадии получение триметиленкарбоната переэтерификацией диалкилкарбоната триметиленгликолем в присутствии катализатора, отличающийся тем, что на первой стадии диалкилкарбонат получают переэтерификацией пропиленкарбоната алкилортотитанатом, а на второй стадии в качестве катализатора используют алкоксид калия или натрия.

Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению замещенных 1,3-диоксациклоалканов, содержащих в своем составе гем-дихлорциклопропильный заместитель, которые применяют в качестве полупродуктов в синтезе растворителей, ингибиторов, добавок к топливам, маслам и полимерам в промышленности. Способ заключается в том, что при присоединении и внедрении дихлоркарбенов в молекулы замещенных 1,3-диоксациклоалканов в присутствии триэтилбензиламмоний хлорида в качестве катализатора, при температуре 40-50°С, реакцию с 2-(1'-пропенил)-l,3-диоксаном проводят при следующем соотношении компонентов, масс.%: триэтилбензиламмоний хлорида 0,1; 2-(1'-пропенил)-1,3-диоксолана 12,9; хлороформа 87; реакцию с 2-(1'-этенил -2'-фенил)-1,3-диоксоланом проводят при следующем соотношении компонентов, масс.%: триэтилбензиламмоний хлорида 0,5; 2-(1'-этенил-2'-фенил)-1,3-диоксолана 21,5; хлороформа 78; реакцию с 2-(1-пропенил)-5,5-диметил-1,3-диоксаном проводят при следующем соотношении компонентов, масс.%: триэтилбензиламмоний хлорида 0,5; 2-(1-пропенил)-5,5-диметил-1,3-диоксана 25; хлороформа 74,5. Технический результат - увеличение выхода целевого продукта при повышении его качества.

Способ получения карбонатного соединения // 2494088

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фторсодержащего соединения, имеющего карбонатную связь, включающему в себя взаимодействие соединения, представленного следующей формулой (1), в которой каждый X1-Х6 представляет собой атом хлора, с фторсодержащим соединением, имеющим по меньшей мере одну OH группу, в присутствии катализатора, чтобы получить фторсодержащее соединение, имеющее карбонатную связь, где фторсодержащее соединение, имеющее по меньшей мере одну ОН группу, представляет собой полифторалканмоноол, имеющий от 2 до 10 атомов углерода, который не имеет атома фтора в соположении и может иметь атом кислорода простого эфира.

Кетометионинкетали и их производные // 2483062

Способ получения 4,4-диметил-1,3-диоксана // 2458923

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, точнее к способу получения 4,4-диметил-1,3-диоксана (ДМД) - промежуточного продукта в производстве изопрена и полиизопренового каучука, являющихся мономерами для синтеза полимеров.

Способ получения 4,4-диметил-1,3-диоксана // 2458922

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, точнее к области получения мономеров для синтеза полимеров. .

Способ получения 4,4-диметил-1,3-диоксана // 2458058

Изобретение относится к способу получения промежуточного продукта в синтезе изопрена-4,4-диметил-1,3-диоксана (ДМД). .

Модуляторы ppar // 2449999

Способ выделения органических продуктов из водного слоя, образующегося при синтезе диметилдиоксана в производстве изопрена из изобутилена и формальдегида // 2436759

Изобретение относится к способу выделения органических соединений (ДМД, ТМК, непредельные спирты, метилаль) из водного слоя при синтезе диметилдиоксана в производстве изопрена из изобутилена и формальдегида путем частичной экстракции этих соединений из погона колонны упарки водного слоя изобутан-изобутиленовой фракцией, поступающей на синтез диметилдиоксана в весовом соотношении 1:0,8-1,0 с последующим укреплением и обезметаноливанием формальдегида, характеризующемуся тем, что рафинат частичной экстракции органических соединений подвергают дополнительной экстракции изобутан-изобутиленовой фракцией в соотношении 1:0,5-0,8 и полученный рафинат объединяют с формальдегидной водой, полученной при разложении ДМД, а также дистиллятом колонны укрепления формалина и подают на укрепление и обезметаноливание формальдегида с последующей подачей дистиллята колонны обезметаноливания формальдегида на экстракцию сконцентрированных в нем органических соединений возвратной изобутановой фракцией, выделенной после синтеза диметилдиоксана в соотношении 1:1,0-1,2, с последующей подачей экстракта снова на выделение возвратной изобутановой фракции.

Способ переработки отходов производства изопрена // 2343140

Изобретение относится к способу переработки отходов производства изопрена из 4,4-диметил-1,3-диоксана, заключающемуся в разделении ректификацией высококипящих побочных продуктов, образующихся при синтезе 4,4-диметил-1,3-диоксана из изобутилена и формальдегида в присутствии кислотного катализатора, выделенных из масляного и водного слоев и являющихся кубовым остатком ректификации 4,4-диметил-1,3-диоксана, используемого для получения изопрена разложением на кальцийфосфатном катализаторе, включающему предварительное удаление под вакуумом из высококипящих побочных продуктов в первой колонне легкокипящей широкой фракции углеводородов и последующую отгонку углеводородов из оставшегося кубового продукта первой колонны в процессе его обработки острым водяным паром и характеризующемуся тем, что отгонку легкокипящей широкой фракции углеводородов в первой колонне проводят при остаточном давлении 0,00065-0,0055 МПа в верхней части колонны с выдерживанием температуры вспышки оставшегося в первой колонне кубового продукта в пределах 115-130°С путем изменения температуры в кубовой части первой колонны в интервале 165-185°С, кубовый продукт первой колонны направляют во вторую колонну на перегонку с острым водяным паром, причем массовое соотношение водяной пар:углеводороды выдерживают 2,5-4,0:1,0 при избыточном давлении во второй колонне 0,01-0,03 МПа, первый готовый продукт - оксаль выводят из второй колонны с температурой вспышки 180-210°С, отогнанные из верхней части второй колонны пары углеводородов и воды после конденсации подают в третью колонну и при избыточном давлении в верхней части колонны 0,05-0,07 МПа погон колонны, состоящий в основном из водяных паров, возвращают в верхнюю часть второй колонны, избыток после конденсации подают на биологическую очистку, полученные в кубовой части третьей колонны диоксановые спирты - оксанол выводят в виде второго готового продукта.

Способ получения 4,4-диметил-1,3-диоксана // 2330848

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4,4-диметил-1,3-диоксана путем конденсации изобутиленсодержащей фракции с водным раствором формальдегида в присутствии кислотного катализатора и поверхностно-активных веществ при повышенных температуре и давлении и последующего выделения 4,4-диметил-1,3-диоксана из реакционной массы.

Способ получения сложного эфира монохлоруксусной кислоты, содержащего 1,3-диоксановый заместитель // 2503670

Изобретение относится к органической химии, а именно к получению хлорорганических эфиров, содержащих в своем составе 1,3-диоксановый заместитель, которые используют в сельском хозяйстве в качестве пестицидов. Способ получения сложного эфира монохлоруксусной кислоты, содержащего 1,3-диоксановый заместитель, переэтерификацией этилового эфира монохлоруксусной кислоты 5-этил-5-гидроксиметил-1,3-диоксаном проводят в присутствии Purolite CT 275 в качестве катализатора при температуре 90-100°C в течение 3-3,5 часов. Технический результат способа - получение целевого продукта при пониженных температурах с низким количеством образующихся побочных продуктов и высокими фунгицидными свойствами. 2 з.п. ф-лы, 2 табл., 1 пр.

Способ получения 2,2-диметил-5-гидроксиметил-5-нитро-1,3-диоксана // 2529498

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 2,2-диметил-5-гидроксиметил-1,3-диоксана путем конденсации трис-(гидроксиметил)-нитрометана с ацетоном в присутствии пятиокиси фосфора. 2,2-Диметил-5-гидроксиметил-5-нитро-1,3-диоксан применяется для синтеза лекарственных препаратов и взрывчатых веществ. Технический результат - исключение использования дефицитного, взрывоопасного и ядовитого эфирата трехфтористого бора и разработка технологического способа получения 2,2-диметил-5-гидроксиметил-1,3-диоксана за счет использования промышленно выпускаемого и менее токсичного реагента - пятиокиси фосфора. 1 пр.

Способ получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов // 2537320

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов, заключающемуся в том, что проводят алкилирование 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксана алифатическими спиртами в присутствии катамина АБ в качестве катализатора в течение 4 часов при следующем соотношении компонентов, мас.%: 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан 11; гидроксид натрия 2,4; катамин АБ 0,15; диметилсульфоксид 83; спирт 3,45. Полученные соединения обладают рядом ценных свойств и находят широкое применение в качестве ингибиторов коррозии, пластификаторов, ПАВ, лекарственных и биологически активных препаратов. Технический результат - увеличение выхода целевого продукта при повышении его качества. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.

Циклические карбонильные соединения с боковыми пентафторфенилкарбонатными группами, их получение и получаемые из них полимеры // 2572246

Изобретение относится к циклическому карбонильному соединению общей формулы (2): в которой каждый Y обозначает -О-, n′ равно 0 или 1, где, если n′ равно 0, то атомы углерода с номерами 4 и 6 связаны друг с другом одинарной связью, каждая группа Q′ представляет собой одновалентный радикал, независимо выбранный из группы, включающей водород, пентафторфенилкарбонатную группу, алкильные группы, содержащие от 1 до 30 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 6 до 30 атомов углерода, и любые указанные выше группы Q′ замещены пентафторфенилкарбонатной группой, и где одна или большее количество групп Q′ представляют собой пентафторфенилкарбонатную группу. Также изобретение относится к способу образования циклического карбонильного соединения, способу образования функционализированного циклического карбонильного соединения, способу образования второго циклического карбонильного соединения из первого циклического карбонильного соединения, способу образования полимера с помощью полимеризации с раскрытием цикла (ПРЦ) и биологически разлагающемуся полимеру. Технический результат - полимеры, полученные полимеризацией с раскрытием цикла, вводят в последующую реакцию с получением полимерных материалов, содержащих функционализированные боковые цепочечные группы. 7 н.п. и 30 з.п. ф-лы, 6 табл., 12 пр.

Способ получения изопрена // 2575926

Изобретение относится к способу получения 4,4-диметил-1,3-диоксана конденсацией изобутилена с формальдегидом в присутствии кислотного катализатора. Способ характеризуется тем, что в качестве кислотного катализатора используют хлорную кислоту или смесь хлорной кислоты с органическими и/или неорганическими кислотами. Также изобретение относится к вариантам способа получения изопрена. Использование предлагаемого способа обеспечивает снижение расхода катализатора, повышение конверсии изобутилена при сохранении высокой селективности его превращения, снижение выхода побочных продуктов на стадии синтеза ДМД, а также повышение производительности оборудования. 3 н. и 36 з.п. ф-лы, 1 табл., 9 пр.

Способ получения 1,4-диоксанкарбоксилатов // 2596623

Изобретение относится к способу получению 1,4-диоксанкарбоксилатов, который заключается в том, что проводят расширение 1,3-диоксоланового кольца при взаимодействии моно-, ди- и тризамещенных 1,3-диоксоланов с метилдиазоацетатом в условиях микроволнового излучения (230 Вт) в течение 0,5-1,5 часов в среде хлористого метилена. Реакцию 1,3-диоксолана с метилдиазоацетатом проводят при следующем соотношении компонентов, мас.%: 1,3-диоксолан 0,006-0,012; метилдиазоацетат 5,48; CH2Cl2 94,514-94,508. Технический результат - увеличение выхода целевого продукта при повышении его качества. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Замещенные аминомасляные производные в качестве ингибиторов неприлизина // 2604522

Изобретение относится к соединению формулы I, где R1 обозначает -OR7; R2a выбран из -СН2ОН, -СН2ОР(O)(ОН)2 и -СН2ОС(О)СН(R37)NH2; или R2a вместе с R7 образует -CH2O-CR18R19-; R2b выбран из Н и -СН3; Z обозначает -СН-; X выбран из пиразола, имидазола, триазола, бензотриазола, оксазола, изоксазола, пиримидина, пиридазина, бензимидазола, пирана и триазоло[4,5-b]пиридина; R3 отсутствует или выбран из Н; галогена; -С0-5алкилен-ОН; -C1-6алкила; -C(O)R20; -С0-1алкилен-COOR21; -С(О)NR22R23; =O; фенила, в случае необходимости замещенного одной или двумя группами, независимо выбранными из галогена; и пиридинила; R4 отсутствует или выбран из Н; -ОН; галогена; -C1-6алкила; -CH2OC(O)CH(R36)NH2; -СН[СН(СН3)2]-NHC(О)O-C1-6алкила; и фенила или бензила; а=0; b=0 или целое число от 1 до 3; каждый R6 независимо выбран из галогена; R7 выбран из Н, -С1-8алкила, -C1-3алкилен-С6-10арила, [(СН2)2О]1-3СН3, -C1-6алкилен-ОС(О)R10, -С1-6алкилен-NR12R13, -C1-6алкилен-С(О)R31, -С0-6алкиленморфолинила, -С1-6алкилен-SO2-С1-6алкила; структурных формул (а1), (а2), (а3) и (а4); R10 выбран из -C1-6алкила, -O-C1-6алкила, -С3-7циклоалкила, -О-С3-7циклоалкила и -СН[СН(СН3)2]-NH2; и R12 и R13 независимо выбраны из Н, -C1-6алкила и бензила, или R12 и R13 вместе образуют -(CH2)5- или -(СН2)2О(СН2)2-; R31 выбран из -О-бензила и -NR12R13; и R32 обозначает -C1-6алкил; R18 и R19 независимо выбраны из Н и -C1-6алкила; R20 выбран из Н и -C1-6алкила; R21 обозначает H; R22 и R23 независимо выбраны из Н, -C1-6алкила, -(СН2)2ОСН3 и -С0-1алкилен-С3-7циклоалкила; или R22 и R23 вместе образуют насыщенный -С3-5гетероцикл, выбранный из азетидина или пирролидина; и в случае необходимости содержащий атом кислорода в кольце; R36 выбран из Н, -СН(СН3)2, фенила и бензила; и R37 выбран из Н и -СН(СН3)2; и; где метиленовый линкер на бифениле может быть замещен одной или двумя -C1-6алкильными группами; или его фармацевтически приемлемой соли. Изобретение относится к способу получения соединения формулы I за счет сочетания соединения формулы 1 с соединением формулы 2. Также изобретение относится к промежуточному соединению формулы 1, предназначенному для использования в синтезе соединения формулы I, где Р1 обозначает Н или трет-бутоксикарбонил; или его соли HCl. Соединения формулы I предназначены для изготовления фармацевтической композиции, обладающей ингибирующей активностью в отношении неприлизина (NEP). Технический результат - аминомасляные производные для применения в качестве ингибитора неприлизина (NEP), для лечения гипертензии, сердечной недостаточности или заболевания почек. 6 н. и 11 з.п. ф-лы, 20 пр. , (а1), (а2), (а3) и (а4),

Способ получения 4,4-диметил-1,3-диоксана // 2624678

Изобретение относится к способу получения 4,4-диметил-1,3-диоксана (ДМД) из изобутилена и формальдегида путем конденсации изобутилена с водным раствором формальдегида в присутствии фосфорной кислоты при повышенных температуре и давлении в присутствии углеродных нанотрубок с диаметром пор 7-11 Å содержание которых выдерживают в количестве 3,5-5 мас. % от реакционной массы, и последующего выделения ДМД из реакционной массы. Технический результат: повышение селективности образования ДМД за счет уменьшения количества образующихся высококипящих побочных продуктов, в том числе гидрированных пиранов. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.

Способ получения золькеталя // 2625317

Изобретение относится к способам получения золькеталя - смеси изомеров 2,2-диметил-4-гидроксиметил-1,3-диоксолана и 2,2-диметил-1,3-диоксан-5-ола - путем взаимодействия глицерина и ацетона на гетерогенном катализаторе, например катионообменных смолах или цеолитах, и может быть использовано при производстве оксигенатов, улучшающих эксплуатационные свойства топлив для двигателей внутреннего сгорания. Процесс получения золькеталя осуществляется путем взаимодействия глицерина и ацетона на гетерогенном кислотном катализаторе с последующим разделением продуктов реакции методом ректификации в исходный глицерин или в продукты реакции добавляют щелочь в количестве не менее 0,02% от массы взятого глицерина. Технический результат - повышение выхода золькеталя. 11 пр.

Способ получения золькеталя (варианты) // 2625318

Изобретение относится к способам получения золькеталя - смеси изомеров 2,2-диметил-4-гидроксиметил-1,3-диоксолана и 2,2-диметил-5-гидроксиметил-1,3-диоксолана - путем взаимодействия глицерина и ацетона на кислотном гетерогенном катализаторе, например катионообменной смоле КУ2-8 или цеолите бета, и может быть использовано при производстве оксигенатов, улучшающих эксплуатационные свойства топлив для двигателей внутреннего сгорания. По первому варианту получение золькеталя осуществляют путем взаимодействия глицерина и ацетона на гетерогенном кислотном катализаторе в проточном реакторе при температуре 35-55°С и мольном соотношении глицерин:ацетон, равном 1:(5-20). При этом процесс ведут в пленке исходных реагентов, стекающих по поверхности катализатора, а пленку создают за счет орошения слоя катализатора реагентами. По второму варианту способа золькеталь получают путем взаимодействия глицерина и ацетона в присутствии этанола на гетерогенном катализаторе при повышенной температуре и разделения полученных продуктов путем ректификации, на котором сначала выделяют непрореагировавший ацетон в смеси с этанолом, а затем отделяют воду и золькеталь от глицерина, получаемого в кубовом продукте, далее получаемый после разделения глицерин направляют на отдельную дополнительную стадию синтеза золькеталя, на которой процесс проводят в присутствии гомогенного катализатора - серной кислоты при мольном соотношении ацетона и глицерина, равном 6:1, затем продукты реакции с дополнительной стадии синтеза золькеталя нейтрализуют раствором щелочи и объединяют с продуктами реакции, полученными на основной стадии синтеза золькеталя, и снова направляют их на стадию разделения. Технический результат - увеличение производительности процесса и срока службы катализатора. 2 н.п. ф-лы, 2 табл., 16 пр.