Патент ссср 250763

Авторы патента:

Иностранец Макс Вильгельм

Иностранна фирма ЦИБА

C07C217/04 - ациклического насыщенного углеродного скелета

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ НИЯ

К ПАТЕНТУ

250763 боюа Советских

Социалистических

Республик г т

Зависимый от патента №

Заявлено 17.VII.1967 (№ 1172801/23-4) Кл. 12о, 5/09

Приоритет 18.VI I.1966, № 10380/66 и

17Х.1967, № 6927/67, Швейцария

Опубликовано 12,VIII.1969. Бюллетень № 26

МПК С 07с

УД К 661.726.07 (088.8) Комитет по делам ивобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 28.1.1970

Автор изобретения

Иностранец

Макс Вильгельм (Швейцария) Иностранная фирма

«ЦИБА АГ» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ АМИНОСПИРТА

Изобретение относится к области получения новых полупродуктов для производства фармацевтическихх препаратов.

Предлагаемый способ согласно изобретению позволяет получить простые эфиры аминоспиртов общей формулы где R< вЂ” галотен, низший алкил, алкоксиалкил, алкенил, трифторметилгруппа;

R> вЂ” аминонизший алкил, причем низший алкил содержит не менее двух атомов углерода.

Положение 11, 12 также может:быть замещено низшим алкилом.

Способ отличается тем, что соот ветствующее,производное 9,10-дигидро-9,10-этано-1,2антрацена подвергают обработке реакционноспособным сложным эфиром общей формулы

14ОН или с соответствующим R низшим алкиленимино, где R2 имеет вышеуказанное значение. Целевой продукт выделяют в виде основан|ия или в виде его солей известными приемами. Процесс можно вести как с растворителем, так и без него. При необходимости в аминогруппы полученных соединений вводят заместители или отщепляют их.

Пример 1. К суспензии 1,7 г гидрида натрия в 75 мл толуола приливают 15 г 9-гидроиси-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацена в 65 лл толуола и разогревают при перемешивании в течение 6 час до 90 С. Затем прибавляют по каплям 8 г диметиламиноэтилхлорида в 10,ил толуола и затем нагревают еще 4 час до 90 С.

После охлаждения реакционного раствора отфильтровывают,нерастворенную часть, фильтрат взбалтывают с 200 мл 2 н. соляной кислоты. Осаждается твердая часть, ее отфильтровывают и прибавляют 200 гкл 2 н. натрового щелока. Выделившееся основание экстрагируют эфиром. После сушки и выпариван ия растворителя остается масло, которое растворяют в спирте. К этому раствору прибавляют 5 лтл 10%-ного раствора хлористого водорода в спирте. После прибавления эфира осаждается 9- (2-диметиламиноэтокси) -9,1025 этаноантраценгидрохлорид.

Пример 2. 2 г амида натрия разогревают вместе .с 10 г 9-гидрокси-9,10-дигидро-9,10этаноантрацена в 100 мл бензола в течение

250763

6 час до 90 С. Затем прибавляют 7 г диэтиламиноэтилхлорида и перемешивают еще 6 час при 90 С. Фильтруют реакционну|о смесь и выпаривают ее в полученном с помощью водоструйного .насоса вакууме. Остается малосло, к которому прибавляют 500 мл 2 н. соляной кислоты. Осажденный осадок перекристаллизовывают из спирта-эфира. Получаюг 9-(2-диэтиламиноэтокси) -9,10 -дигидроэтаноантраценгидрохлорид в кристаллах с т. пл. 152вЂ”

153 С.

Пример 3. 10 г 9-гидрокси-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацена кипятят вместе с 2 г амида натрия в 100 мл бензола,в течение

6 час с обратным холодильником. Затем прибавляют 8 г 1-диметиламино-2-хлорпропана и разогревают еще 6 час до 90 С. После охлаждения до комнатной температуры отфильтровывают нерастворенную часть и выпаривают раствор досуха в полученном с помощью водаструйного насоса вакууме. Остаегся масло, к которому прибавляют 10 н. спиртовую соляную кислоту. После прибавления эфира осаждается 9- (2-диметиламино-1-метилэтокси) -9,10-дигидро-9,10 -этано- (1,2) - а нтраценгидрохлорид в кристаллах с т. пл. 179вЂ”

180 С.

Пример 4. 11 г 2-хлор-9-гидрокси-9,10этано-(1,2)-антрацена разогревают вместе с

1,2 г,гидрида натрия ia 150 лл толуола в течение 5 час при перемешивании до 90 С. Затем,прибавляют еще 9 г диметиламиноэтилхлорида и перемешивают еще 2 час при 90 С, затем охлаждают до 10 С, Получают и прибавляют 5 мл этанола и затем 200 лл 2 н. соляной кислоты. Полученный солянокислый слой отделяют и прибавляют 10 н. натрового щелока до щелочной реакци|и. Экстрагируют выделившееся основание метиленхлоридом.

После сушки растворителя над сульфатом натрия и выпаривания остается 2-хлор-9-(2-диметиламиноэтокси) -9,10-дигидро - 9,10-этановЂ” (1,2) -антрацен.

Исходный продукт 2-хлор-9-дигидрокси-9,10-дигидро-9,10-этано- (1,2) -антрацен можно получить следующим образом.

20 г 2-хлор-9-ацетоксиантрацена нагревают в 200 мл бензола с метиленом в автоклаве в течение 24 час до 150 С. Затем выпаривают раствор, прибавляют к остатку изопропанол.

Отфильтровывают кристаллический остаток и перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 2-хлор-9-ацетокси-9,10-дигидро-9,10-этано- (1,2) -антрацен в кристаллах с т. пл. 115 вЂ” 170 С. 16 г ацетокси-соединения кипятят вместе ic 50 мл натрового щелока и

150 мл метанола в течение 3 час. Фильтруют осажденный осадок и приба вляют к фильтрату воду. Осаждается 2-хлор-9-гидрокси-9,10дигидро-9,10-этано - (1,2) -антрацен, который плавится после перекристаллизации из этанола вЂ” воды при 139 вЂ” 140 С.

З0

Пример 5. 22 г 9-гидроиси-9,10-дигидро-9,10-этано- (1,2) -антрацена разогревают вместе с 2,5 г гидрида натрия,в 200 мл толуола в течение 6 час при перемешивании до 90 С, затем охлаждают до 60 С, прибавляют 18 г

1-метил-2-хлорметилпиперидина и перемешивают б час при 60 С. После этого охлаждают до комнатной температуры. Прибавляют

10 лл метанола и фильтруют. Фильтр ат экстрагируют 2 н. соляной кислотой. Доводят кислый экстракт путем добавления едкого щелока до щелочной реакции и затем взбалтывают с метиленхлоридом. После сушки и выпаривания экстракта метиленхлорида остается м етил-2-19,10-дигидро-9,10-этано- (1,2)вЂ”

-антрил- (9) -оксиметил)-пиперидин.

Применяемый как промежуточный продукт

1-метил-2-хлорметил-пиперидин приготовляется следующим образом.

В раствор 76 г 1-метил-2-гидроксиметилпиперидина в 400 мл хлороформа вводят при перемешивании хлорводород, пока весь амин не будет переведен в гидрохлорид, Затем добавляют по каплям при перемешивании

200 л л тионилхлорида при 10 С. Разогревают 1 час до 50 С и затем выпаривают в полученном при помощи водоструйного насоса вакууме. Перекристаллизовывают остаток из изопропанола-эфира. Получают гидрохлорид 1-метил-2-хлорметилпипериди на с т. пл. 162 вЂ” 165 С.

Пример б. 20 г 2-хлор-9-гидрокси-9,10-дигидро-9,10-этано- (1,2) -антрацена разогревают вместе с 1,9 г гидрида натрия в 200 мл толуола в течение 5 час до 90 С. К нему прибавляют 15 г N-бензил-N-метиламиноэтилхлорида и перемешивают 6 час при 60 С. После охлаждения до комнатной температуры прибавляют 5 ял этанола и затем 200 мл 2 и. соляной кислоты. Осаждается осадок, который отфильтровывают и перекристаллизовывают из изопропанола-эфира. Получают 2-хлор-9- (N-бензил-N-метила миноэтокси) - 9,10дигидро-9,10-этано- (1,2) - антраценгидрохлорид в кристаллах, которые плавятся при 125вЂ”

128 С.

Пример 7. 18 г 2-хлор-9-(N-бензил-N-метиламиноэтокси) -9,10 - дигидро-9,10 - этано-(1,2)-антрацена гидрируют в 200 мл этанола в присутствии 3 г палладированного угля при комнатной тем|пературе. После поглощения

980 ил водорода отфильтровывают катализатор в полученном с помощью водоструйного насоса вакууме. Растворяют остаток в 50 мл этанола и прибавляют 10 н. соляную кислоту в этаноле, пока раствор не показывает кислой реакции на метиловый красный. Затем прибавляют эфир до выпадения осадка. Этот осадок перекристаллизoBblâàþò из этанолаэфира. Получают 2-хлор-9- (метиламиноэтокси) -9,10-дигидро-9,10-этано - (1,2) - антраценгидрохлорид,в кристаллах, которые плавятся при 235 вЂ” 237 С, 250763

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина Корректор С, М. Сигал

Заказ 3721)12 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Прим ер 8. 22 г 9-гидрокси-9,10-дигидро-9,10-этано-(1,2) -антрацена разогревают BiMp.сте с 2,5 г гидрида натрия в 200 мл толуола в течение 6 час при перемешивании до 90 С.

Затем прибавляют 20 г N-бензил- N-метиламиноэтилхлорида и разогревают в течение

6 час. до 60 С. Затем охлаждают до .комнатной температуры. Прибавляют 5 мл метанола и экстрагируют 200 мл 2 н. соляной кислотой.

Доводят кислый экстракт до щелочной реакции путем прибавления 10,н. натрового щелока и экстрагируют метиленхлоридом. После выпаривания растворителя остается 9-(N-бензил-М-метиламиноэтокси) -9,10-дигидро вЂ” 9,10-этано- (1,2) -антрацен.

Пример 9. 10 г 9- (N-бензил-N-метилам иноэтокси) -9,10-дигидро-9,10-этанол - (1,2) антрацена растворяют в 150 мл метанола и гидрируют .после прибавления 2 г палладированного угля (10%) при комнатной температуре. После прекращения поглощения водорода фильтруют катализатор и выпаривают фильтрат, Осадок растворяют в 30 мл. этанола и добавляют 5 мл 10 н. соляной,ки слоты в этаноле. После .прибавления эфира проводят кристаллизацию. Получают 9-метиламиноэтокси-9,10-дигидро-9,10 - этано - (1,2)антраценгидрохлорид, который плавится при

255 вЂ 2 С.

1. Способ изобретения простых эфиров аминоспирта общей формулы

5 где R вЂ” галоген, низший алкил, алкоксиалкил, алкенил, трифторметилгруппа;

R> вЂ” аминонизший алкил, причем низший алкил содержит не менее двух атомов углерода; положение 11,12 может быть замещено низшим алкилом, отличающийся тем, что соответствующее произ водное 9,10-ди гидр о-9,10-этаноантрацена подвергают обработке реакционноспособным сложным эфиром общей формулы 140Н или с соответствующим 14 низшим алкиленимино, где Кв вимеет вышеуказанное значение, с последующим выделением целевого продукта в виде основания или в виде солей.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.

Изобретение относится к новым замещенным бициклическим соединениям общей формулы I: R1-A-D-E-G-L-R2 (I), где R1 означает нафтил или остаток формулы: где а = 1 или 2, R3 означает Н, C2-C6 алкенил, C1-С6 алкил или C1-С6 ацил и при этом все вышеуказанные кольцевые системы и остатки незамещены или замещены при необходимости геминально, одним или несколькими, одинаковыми или различными заместителями, выбранными из группы: галоген, карбоксил, гидрокси, фенил, C1-С6 алкокси, группу формулы -(CO)b-NR4R5, где b = 0 или 1, R4 и R5 одинаковы или различны и независимо друг от друга означают водород, фенил, C1-С6 ацил, С4-C7 циклоацил, бензол C1-С6 алкил и другие диалкиламино, где алкил с 1-6 атомами углерода, А и Е одинаковы и различны и означают связь или C1-C4 алкилен, D означает -О- или остаток формулы -S(O)c- или -N(R9)-, где c = 1, 2; R9 означает H, C1-С6 алкил, L означает -О-, -NH-, и другие, G означает дважды связанный арил с 6-10 атомами углерода или дважды связанный 5-7-членный ароматический гетероцикл, содержащий до 3 гетероатомов из ряда сера, азот и/или кислород, которые могут быть замещены одним или несколькими, одинаковыми или различными заместителями, R2 означает С6-С10 арил или 5-7-членный насыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий до 3 гетероатомов из ряда сера, азот и/или кислород, незамещенный или замещенный одним или несколькими, одинаковыми или различными заместителями за исключением соединений формулы I, где R1 означает нафт-1-ил, незамещенный или замещенный в положении 3 С1, C1-C4 алкилом и в положении 4 хлором или фенилом; А и Е означают связь, D означает -О-; G означает 1,4-фенил, незамещенный или замещенный C1-С4 алкилом; L означает -О-; R2 означает СН3 и за исключением соединения м-бис-(1-нафтилокси)бензол

Средство для удаления сероводорода и/или низкомолекулярных меркаптанов и способ его использования // 2349627

Изобретение относится к области нейтрализации сероводорода и/или низкомолекулярных меркаптанов в углеводородных и/или водных средах химическими реагентами-нейтрализаторами и может быть использовано в нефтегазодобывающей, нефтегазоперерабатывающей и нефтехимической промышленности для очистка попутных нефтяных, природных и технологических газов, нефти, водонефтяных эмульсий, нефтепродуктов, пластовых и сточных вод, буровых растворов и других технологических жидкостей (жидкости глушения скважин, буферной, надпакерной жидкости и т.п.)

Сссрзависимый от иатента № — заявлено 05.ix.1969 (№ 1360611/23-4)м. кл. с 07с 101/42удк 547.581.2.07(088.8) иностранцы(федеративная республика германии) // 375844

Способ получения дитиоаминоалканов // 428599

Способ получения фенилэтиламинов или их солей // 659081

Пилигетероядерные комплексы металлов с трис-(оксиметил)- аминометаном, проявляющие свойство торможения миграции лейкоцитов при аллергических заболеваниях, и способ их получения // 740790

N, n-бис(алкоксиметил)-n-алкил(арил) амины в качестве антимикробных присадок к углеводородным топливам // 1810330

Катионные полиглицериновые композиции и соединения // 2619111

Изобретение относится к новым полиглицериновым соединениям формулы I и композициям на их основе для личной гигиены для увлажнения или кондиционирования кожи или волос, а также к способу увлажнения или кондиционирования кожи или волос с использованием композиции. В соединениях формулы I Z представляет собой полиглицериновую узловую структуру, содержащую 8 или 10 глицериновых остатков; Nu представляют собой нуклеофильные гидроксильные группы, непосредственно соединенные с Z; d представляет собой число нуклеофильных групп, непосредственно связанных с Z, и составляет от 2 до 11; L1 отсутствует или представляет собой независимо выбранную эфирную или сложноэфирную связующую группу, соединяющую Z с Hphob1; Hphob1 отсутствует или представляет собой независимо выбранный гидрофобный фрагмент, где гидрофобный фрагмент выбран из линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных алкилов С10-С30; а представляет собой число групп Hphob1, связанных с узловой структурой Z, каждая при помощи L1, и составляет 0 или 1; L2 отсутствует или представляет собой независимо выбранную эфирную или сложноэфирную связующую группу, соединяющую Z с катионной группой -R1-N-[(R2)(R3)(Hphob2)]; R1 отсутствует или представляет собой независимо выбранный линейный или разветвленный алкилен (от -СН- до -С6Н12-) или моногидроксиалкилен (от -СН(ОН)- до -С6Н11(ОН)-); N представляет собой атом азота; R2 отсутствует или представляет собой независимо выбранную алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода (от СН3 до С4Н9) или атом водорода; R3 и другие радикалы указаны в формуле изобретения. Композиция содержит растворитель, соединение формулы I в эффективно действующем количестве, и по меньшей мере одну добавку, выбранную из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, хелатирующих агентов, умягчителей, увлажнителей, кондиционеров, консервантов, замутнителей, ароматизаторов и комбинаций двух или более таких материалов. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 4 ил., 10 табл., 9 пр.