N, n-бис(алкоксиметил)-n-алкил(арил) амины в качестве антимикробных присадок к углеводородным топливам
N, М-Бис(алкоксиметил)-М-алкил(арил) амины в качестве антимикробных присадок с углеводородным топливом. Использование: в качестве антимикробных присадок к углеводородным топливам. Сущность изобретения: продукт: N,N -бис-(изобутоксиметил)-N-метиламин ф-лы (H30-C4H9-OCH2)2N-CH3,BOCiiH25N02, вы- . ход 68,5 %, т.кип. 112-115°С (20 мм), N,N- бис(аллилоксиметил)-Ы-трет-бутиламин ф-лы (СН2 СН-СН20СН2)2М-С-4Н9-трет, БФ C12H23N02. выход 70%. т.кип.116-118°С (20 мм), N.N-6HC (изобутоксиметил)-М-аллиламин ф-лы (изо-С4НдОСН2)2 МСН2СН СН2 БФ C13H27N02, выход 78% т.кип.120-123°С (20 мм) N,N -бис(аллилоксиметил)-М-алкиламин ф-лы (СН2 СН-СН2ОСН2)2 N-CH2- , БФСцН19 N02, выход 62%, т.кип. 122-125°С (20мм) N.N-бифзобутоксиметил)-М-анилин ф-лы (изо-СзНдОСН М- CeHs . БФ CieH27N02 выход 55%,- т.кип. 162-165°С (1 мм). Реагент 1:ROH, где R-изо С4Нэ- СН2СН СН2. Реагент 2, параформ. Реагент , , СН2-СН- СН2,СбНб, трет-С Нэ. Условия реакции: в среде растворителя при 75-80°С. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ й-0-СН -й-CH ОР г
Ц1
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4884164/04 (22) 21.11.90 (46) 23,04.93.Бюль 15 (71) Институт химии присадок АН АЗССР (72) К.И.Садыхов, С.Б.Билалов, Э.Д,Джафаров, С.М.Алиев, M.M.Ìîâñóìçàäå, Е.Т.Гасанова, Д.М,Кулиева, Э.Г.Гасанова, Л.Г.Гасан-заде, Ф.Д.Алиева и С,А.Мехдиева . (56) Патент США N. 3300287 кл. 44-50, 1967. . Авторское свидетельство СССР N.
245256, кл. С.10 М 133/40, 1968.
Алиев 3.3, и др, Синтез аминоэфиров и . исследование их в качестве присадок, улучшающих термическую стабильность топлива, Сб.трудов ИХП АН АЗССР, 1978, вып.5, с,127-130. (54) N,N-БИС(АЛКОКСИМЕТИЛ)- й-АЛКИЛ(АРИЛ)АМИНЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИМИКРОБНЫХ ПРИСАДОК К .УГЛЕВОДОРОДНЫМ ТОПЛИВАМ (57) N, N-Бис(алкоксиметил)-N-елкил(арил) амины в качестве антимикробных присадок с углеводородным топливом. ИспользоваПредлагаемое изобретение относится к новым химическим соединениям — N,N-бис(алкоксиметил)-N-алкил (арил) аминам, формулы
„„Я2 „„1810330 А1 (я)ю С 07 С 217/04, С 10 1 1/22 ние: в качестве антимикробных присадок к углеводородным топливам, Сущность изобретения: продукт: N,N --бис-(изобутоксиметил) -N-метиламин ф-лы (изо-Ñ4Íg-ОСН2)2й-СНЗ,БФС1 НгБй02, выход 68,5, т,кип. 112-115 С (20 мм), N,Nбис(алл ил оксиметил)-N-трет-бутила ми н ф-лы (CHz=CH-СН20СН2)2й-C4Hg-трет, БФ
C12H2aNO2, выход 70%, т.кип.116-118 С (20 мм), N,N-бис (изобутоксиметил)-N-аллиламин ф-лы (изо-С4НдОСН2)г йСН2СН=СН2
БФ С1ЗН27 й02, выход 78% т.кип,120-123 С (20 мм) N,N -бис(аллилоксиметил)-N-алкиламин ф-лы (CHz=CH СН20СНг)2 N-СН2
СН=СН2, БФС11Н19 NOz, выход 62%, т. кип.122-125 С (20 мм) N. N-бис(изобутоксиметил)-N-анилин ф-лы (изо-С4НвОСН2)2йС6НБ Б Ф С16Н27й02 выход 55%, т.кип.162-165 С (1 мм), Реагент 1:ROH, где
R-изо C4Hg- СН2СН=СНг. Реагент 2, пара- 3 форм, Реагент ЗЯ йН2, где R -СНз, CHz-СНСН2,СвНБ, трет-C4Hg, Условия реакции: в среде растворителя при 75-80 С. 1 табл.
Ф
6д где R = i-С4Н9, CH2=CH-СН2; R =CHç, (Д трет.C4kg, СН2=СН-СН2, СБНБ, которые мо- © гут найти применение в качестве антимикробных присадок к углеводородным топливам. юееВ
Целью изобретения является повышение антимикробных свойств топлив при длительном хранении и эксплуатации.
1810330
Эта цель достигается введением в состав топлива Т-1 N,N-бис-(алкоксиметил)-Nалкил (арил)аминов.
Указанные соединения, их свойства и применение в литературе не описаны.
Синтез этих соединений осуществляется конденсацией предельных и непредельных спиртов с формальдегидом и различными первичными аминами по известной методике в растворе бензола при 7580 С в течение 3-4 ч с выходом целевых продуктов 55-78 по следующей схеме:
2K0H+ 2СН О+Я НН ЙОСН N-CHADOR+ 2Hg0
pl где В«изо-алкил, алкенил; R «àëêèë, трет, алкил, алкенил, арил.
Пример. Реакцию конденсации проводят следующим образом: в смесь, состоящую из 148 г(2г-моль) изобутилового спирта и 60 г (2г-моль) параформа в растворе бензола при 15-20 С и сильном перемешивании по каплям добавляют 124 г(1г-моль) 25 / -но, го водного раствора метиламина (реакция экзотермична, в связи с чем проводится при охлаждении). Температура реакционной смеси регулируется скоростью подачи метиламйна. После подачи метиламина реакционную массу перемешивают при данной температуре 1 час, а затем при 75-80 С, до выделения рассчитанного количества воды (при помощи ловушки Дина-Старка). Затем реакционная масса промывается теплой водой до удаления не вступивших в реакцию реагентов, сушится над Маг504, растворитель отгоняется, а продукт реакции дважды подвергается вакуумной перегонке.
Аналогичным способом были синтезированы и другие представители N,N-бис-(алкоксиметил)-Й-алкил(арил) аминов.
Физико-химические характеристики синтезированных соединений представлены-ниже:
1. И,й-бис-(иэобутоксиметил -N-метиаамин-Выход 68,5$. Т.„„„;112-115 C(20 мм); d4 0,8785, по2 -1,4185, Вычислено,%: С 64,98, Н 12,39, N6,89.
С11Нгз1чОг.
Найдено, :Ñ 64,57х H 12,08, и 6,54
2. N,N-бис.(аллилоксиметил)-N-трет. бутиламин-Выход 70 $, Ткип «116-118 С (20 мм); d4 -0,8982, по -1,4490, Вычислено, $: С 67,60, Н 10,79, N 6,57.
C13H23N02
Найдено, :С 67, 37, Н 10,00 N6,14.
3. N,N-бис-(иэобуток".. метил)-N-аллиламин- Выход 78, Ткал=120 123 С(20 мм);
d4 = 0,8697; по = 1,4345, Вычислено, : С 68,08, Н 11,86, N 6,11, С13Н27МОг
Найдено, : С 67, 70, Н 11,52, N 5,87.
4, N, N-бис-(аллилоксиметил)-N-аллиламин- Выход 62 $ Ткнп.=122-125 С (20 MM);
04 = 0,9298; по «1,4846. 4.80Н
"0 Вычислено, %: С 67,0, Н 9,64, N 4,71.
С11Н19N02
Найдено, /: С 67,27, Н 9,35, N 4-47.
5. N,N-áèñ-(изобутоксиметил)-N-анилин- Выход 55Я, Ткип.«162-165ОС (1 мм);
15 d4 «0,9712; по «1,4972.
Вычислено, : С 72,41, Н 10,25, N 5,28.
С16Н27Й Ог, Найдено, /: С 72,05, Н 10,10, N 5,03.
Синтезированные аминоэфиры-жидко-
20 сти соломенного цвета, хорошо растворимые в органических растворителях, топливах, маслах.
Структура синтезированных соединений установлена ИК вЂ” спектроскопическим
25 методом.
В ИК-спектрах этих соединений (область NaCt) обнаружена характерная полоса поглощения в области 1040-1100 см, соответствующая простой эфирной связи. Сле30 дует отметить,. что характерная полоса поглощения в области 3620-3640 см, соответствующая спиртовой ОН-группе, отсутствует. Полоса поглощения при 3430 3445 см соответствующая валентным колеба-.
35 ниям С-N связей в системе - СНг- hl -СН
R указывает на наличие третичной аминогруппы..
Выявление биоцидных свойств синтезированных аминоэфиров проводилось при концент., рациях и в разных средах, Испытания. проводились по ГОСТУ 3.023. 74 с использованием смеси бактерий.
Опыты проводятся в обычных химических пробирках, в двух-трех повторностях. стерильную минеральную среду засевают культурой определенного тест-организма. Затемстирильными пипетками добавляют топливо с растворенными в нем добавками.
Топливо принимают без стерилизациии специальной очистки. Б качестве контроля используют средустопливомбездобавок,где микроорганизмы: деот обильный рости среду, содержащую топли.во с добавкой, но незасеяную тест-организмами.
Эффективность антимикробного действия син1еэированныхеовдиненийопределяли по величинедиаметраэоныугнетения ростамикроорганизмов а среде МПА, и прозрачноспю среды.а минеральной среде, Результаты испытаний приведены в таблице.
1810330
Результаты испытаний биостойкости топлива Т-! с N,N",áèc(àëêîêñèìåòèï) -И-алкил(арил)аминами (ГОСТ 9, 023.74) ° »«»»»»»»» формула соединений
»
Смесь бактерий (РвеМодопав аегщ1пова и
tfycobacteruaIII) онцентрация, В йинерапьная среда проз" рачность среды
ИПа диаметр зоны угнетения микроорганизма
«»»» еб«»«
«й ««
Среда прозрачная
То же.
I I
2,5
2,1
1,2
Ъ CyHgOCHg-М-СН ОС Ня-
СН3
Ь-CIIHgOCHp Н-СН3-О НЗ-Ь
СН3-СН-СН3
2,2
1,8
«и»
«ll»
1,0
2,5
СН СН-СН,ОСН -N-CHzOCH; СН-СН, 1 тр.c>Hg
«l l
1,9
1,0
2,8
«II»
СН СН"Снфсн " й-СН ОСН -СН СН
1; н-сй, ° и»
II»
2,1
1,1
Прозрачная среда
i«CIIHgOcHg-N-снтосс,Hg-i
С Н3
1, 1,5
0,8
То же
«11
0,5
О,!
О, 025
1,5
1,2
0,7
«11
8-Оксихннолин
«и»
»» «»» ««
Иэ данных таблицы видно, что предлагаемые соединения при небольших концентрациях -0,025-0,1 эффективно подавляют рост бактерий (диаметр зоны угнетения роста), поражающих топливо Т-1, При этом в аналогичных концентрациях они значительно эффективны, чем 8-оксихино-. лин, выбранный в качестве базы сравнения.
В качестве фунгицидов они проявляют умеренную эффективность.
СлеДует также отметить, что испытуемые соединения не оказывают отрицательного влияния на физико-химические свойства топлива Т -1.
Исходя из результатов испытаний, все синтезированные N,N-бис-(алкоксиметил)0,5
0,1
О, 025
0,4
0,1
О, 025
0,5
0,1
О, 025
0,5
О,!
О, 025
0,1
О, 025
¹àëêèë (арил)амины могут быть рекомендованы в качестве антимикробных добавок к топливу Т-1, Формула изобретения
5 N.N-бис(алкоксиметил-N-алкил(арил) амины общей формулы:
R-0-|-H -И-CH ОК
2 2
10 Р1 гдЕ при R — иЗО-СаНя R1-СНЗ; СН2-CH=CHZ или СОНО, при R — СН2СН=СН2 R! - трет-C4Hg или
15 CHz-CH=CHz, в качестве антимикробных присадок к углеводородным топливам,
