Способ получения полиэфиров

 

О П И С А Н И Е 2522!8

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Кл, 12о, 5/09

МПК С 07с

Заявлено 21.Х.1967 (№ 1192467/23-4)

Приоритет 21.Х.1966, № 54662. Люксембург

Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.27.07(088.8) Опубликовано 10.1Х.1969. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 25.11,1970

«Л Ореаль А. О.х (Франция) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения новых полиэфиров общей формулы

RO-(-С,Н,O(R )-) — (-С,Н,(Х)-l„— Н

r где R — алифатический радикал, содержащий от 12 до 20 атомов углерода, Кт — метил или этил, Х вЂ” СН2ОН,— — СН20-(-СеНзО(CH2OH) 1 СН СН ОН

; t" H2OH

Р, 2 — СНзО-(-С2НзО (СНзОН)-J — СНз— — СНОН вЂ” СН20Н, 1(m 10, 1(п(5, 1-(p (10.

По предложенному способу алифатический спирт, например стеариновый, подвергают взаимодействию с окисью алкилена, например окисью пропилена, и эпихлоргидрином глицерина или глицидным эфиром 1,3-дихлор2-пропанола при нагревании до 70 — 80 С в присутствии в качестве катализатора — фтористого бора. Далее полученный полихлорированный полиэфир обрабатывают ацетатом калия при нагревании до 180 — 190 С в среде дипропиленгликоля. Целевой продукт выделяют известными приемами. Фтористый бор берут в виде уксуснокислого комплекса с концентр ацией BF« — 36%.

Пример 1.

1 стадия. К 86 г технического стеарилового спирта (гидроксильное число 195 мг

КОН/г), обезвоженного под вакуумом путем нагревания на кипящей водяной бане, добавляют 2 ил уксусного комплекса фтористого бора с 36% BF3. Смесь нагревают до 75—

80 С, затем в нее вводят по каплям 82 г окиси пропилена, подачу которого регулируют так, чтобы температура поддерживалась на уровне 75 — 80 С. Продолжительность этой операции 1 час 30 .чин. Далее реакцион15 ную смесь перемешивают и охлаждают до 40 С перед отбором пробы для дозировки эпоксидной функции. Оксипропилированный спирт нагревают до 80 С, затем в него вводят по каплям в течение 25 ниик 52 г эпихлоргид20 рина глицерина.

Так, получают 186,5 г полихлорированного полиэфира в виде масла формулы

RO (С2Н30(СНэн (СВН30(СНзС1) ) Н

25 где R — стеарил, m — 5 (средняя статистическая величина), и — 2 (средняя статистическая величина).

II стадия. 39 г безводного уксуснокислого

30 калия растворяют в 190 г дипропиленгликоля, затем нагревают раствор до температуры

180 С в атмосфере азота. Далее добавляют при перемешивании в течение 40 иин 152,5 г полихлорированного полиэфира, полученного на 1 стадии. После этого в течение 3 час поддерживают температуру 180 С. Хлористый калий отделяют фильтрованием, а затем выпаривают дипропиленгликоль под вакуумом.

Полученный продукт помещают в 350 лл абсолютного спирта, добавляют в качестве катализатора алкоголиза 2,5 г 25 /о-ного раствора метилата натрия в метиловом спирте.

Смесь оставляют на ночь при нормальной температуре, после чего удаляют образовавшийся ацетат этила и спирт.

Получают 140 г полутвердого продукта, полностью ожижаемого примерно при 30 С, формулы

RO-(-СзНзО(СНз) -) (-СзНзО(СНзОН) „) где R, m и и имеют вышеуказанные значечения.

Пример 2.

1 стадия. По способу, описанному в примере 1, проводят реакцию при 75 — 80 С с 75 г цетилового спирта, 69,5 г окиси пропилена, затем 55,5 г эпихлоргидрина глицерина в присутствии 1,6 мл уксуснокислого комплекса фтористого бора (36 /о ВГз).

Таким образом, получают полихлорированный полиэфир, отвечающий формуле

RO-(-СзНзО (СНз)-) — (-С НзО (СНзС1) „) где R — цетил, m — 4 (средняя статистическая величина), п — 2.

II стадия. Замену хлора гидроксилрадикалом производят с помощью уксуснокислого калия и с применением в качестве растворителя дипропиленгликоля при нагревании в течение 3 час при температуре 180 — 185 С. После фильтрования и выпаривания растворителя, завершают деацетилирование операцией этанолиза в присутствии метилата натрия как катализатора.

Полученный продукт жидкий при нормальной температуре. Его можно очистить промыванием кипящей водой; при этом удаляют водорастворимые примеси, в частности электролиты, и получают полигидроксилированный полиэфир

RO-(-СзНзО (СНз) -) f-СзНзО (СНзОН) „) — Н где R, m и и имеют значения, указанные выше.

Пример 3.

I стадия. К 115 г технического стеарилового спирта (гидроксильное число 195 лг КОН /г), обезвоженного нагреванием под вакуумом на водяной бане, добавляют 2,2 мл уксуснокислого комплекса фтористого бора (36з/0 ВРз).

Смесь нагревают при температуре 75 — 80 С, затем вводят в нее по каплям 86,4 г окиси бутилена, поддерживая температуру на

252218

СН С1

Y — — СН ОСН CH3Cl

II стадия. По способу второй стадии примера 1 проводят реакцию полихлорированного полиэфира с уксуснокислым калием с последующим деацетилированием. Получают полигидроксилированный полиэфир, средний состав которого представлен формулой

RO-(-C2H3O(СНз) -) — (-СзНзО (Х)-)„— H где R, m и и имеют значения, указанные выше,, СН.ОН л — стеарил, — СНз — ОСН, 65 СН,ОН.

4 уровне 75 — 80 С. Продолжительнось этой операции 30 мин. К полученному продукту добавляют при температуре 80 С в течение

25 мин 74 г эпихлоргидрина глицерина.

Так, получают полихлорированный полиэфир, средний состав которого представлен формулой

RO (-СзНзО(СзН.-)-) — (-СзНзО(СН,.СI)-) Н где R — стеарил, m — 3 (средняя статистическая величина), и — 2.

II стадия. Реакцию проводят 241 г полихлорированного полиэфира, полученного на первой стадии, с 68,5 г уксуснокислого калия в присутствии 310 г дипропиленгликоля. После нагревания в течение 3 час 30 мин при температуре 180 С введенный уксуснокислый

20 калий израсходован на 96 /о.

После фильтрования и выпаривания растворителя завершают деацетилирование с помощью этанолиза в присутствии метилата натрия как катализатора. Неочищенный продукт

25 промывают два раза в 250 мл кипящей воды, затем сушат под вакуумом.

Получают полутвердый продукт светло-желтого цвета, средний состав которого представлен формулой

З0 RO-(-СзНзО (СгН,-)-) — „, (-СзНзО (СНЗОН)-) — „Н, где R, m и п имеют значения, указанные выше.

Пр им ер 4.

1 стадия. К 23 г обезвоженного и расплавленного стеарилового спирта добавляют

0,7 ил уксуснокислого комплекса фтористого бора (36 /о ВРз). Затем в смесь вводят 24 г окиси пропилена, поддерживая температуру на уровне 80 С. К полученному эфиру про40 пиленгликоля добавляют в течение 30 мин

44,6 г глицидного эфира 1,3-дихлор-2-пропанола.

Получают полихлорированный полиэфир, средний состав которого отвечает формуле

45 RO (C2Í30(СНз) НсзН30(Y) ) Н где R — стеарил, m — 5 (средняя статистическая величина), n — 3, 252218

Составитель М. Меркулова

Редактор Л. К. Ушакова Техред 3. Н. Тараненко Корректор О. И. Усова

Заказ 1IO/14 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 3(-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2

Этот продукт диспергируется в воде и имеет желатинирующие свойства.

Предмет изобретения

1. Способ получения полиэфиров общей формулы

КО-(-С,Н,О(К )-) — (- СаНаО (Х) -)„— Н где R — алифатический радикал, содержащий от 12 до 20 атомов углерода, R — метил или этил, Х вЂ” СН ОН, — СНвО-(-СвНзО (СНаОН) -)— и . СНвОН вЂ” сн, СН,ОН, — СНБО-(-СеНзО (СНзОН) -) — СНа — СНОН— — СН,ОН

1<т<10, 1<п< о, 1<р <10, отличающийся тем, что алифатический спирт, например стеариловый, подвергают взаимодействию с окисью алкилена, например с окисью пропил ена, эпихлоргидр ином глицерина или глицидным эфиром 1,3-дихлор-2-пропанола при нагревании до 70 — 80 С в присутствии в качестве катализатора — фтористого бора с последующей обработкой полученного продукта ацетатом калия при нагревании до 180 — 190 С в среде органического растворителя — дипропиленгликоля и выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что фтористый бор берут в виде уксуснокислого комплекса с концентрацией ВРз36а/р.