Способ получения дифторнитрометилалкил(арил)кетонов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
256749
Сбкбз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Кл. 12о, 10
Заявлено 29Х1.1968 (№ 1251968/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 11.Х1 1969, Бюллетень ¹ 35
Дата опубликования описания 8.IV.1970
МПК С 07с
УДК 547.572.07 (088.8) Ковбнтет по целавб изобретений н открытий прн Совете Министров
СССР б б" Тх чт„г
А. В. Фокина, В. А. Комаров, С. М. Давыдова, К. В. Фросина и Х. А. Абдулганиева
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФТОРНИТРОМЕТИЛАЛКИЛ(АРИЛ) КЕТОНОВ
F !
NO, вЂ С вЂ С !
F О
Изобретение относится к способу получения дифторнитрометилалкил (арил) кетонов общей формулы где Й вЂ” алкильный или арильный радикал.
Синтезированные соединения обладают реакционноспособной карбонильной группой и вследствие этого могут найти применение для препаративных целей в органическом синтезе.
Полученные соединения ранее в литературе не описаны.
Предлагаемый способ является новым и полезным и заключается в том, что дифторнитрометилалкил (арил) карбинолы подвергают окислению бихроматом калия в присутствии воды и серной кислоты.
Пример 1. 1,1-Дифтор-1-нитропропанон-2.
В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, мешалкой, нисходящим холодильником, вносят 12 г 1,1-дифтор-1-нитропропанола-2; 30 г бихромата калия и 35 мл воды. Из капельной воронки при перемешивании добавляют по каплям 50 лбл концентрированной серной кислоты (d 1,84) .
Наблюдают самопроизвольное разогревание реакционной смеси, при 83 С отгоняют
10 г 1,1-дифтор-I-нитропропанона-2 (84,5%).
Кетон сушат над сернокислым магнием и перегоняют вторично: т. кип. 98 С; по 1,3578;
d4 1,3604.
Найдено, %: F 27,09; N 10,11; С 25,80:
Н 2,56; NR 22,11.
Вычислено, %: F 27,36; N 10,05; С 25,85;
10 Н 2 17. v1R 22 42
В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения, c,è сн 2950, vc=.о 1770, vä o, 1605, аско, 1295>
oscar 1230 vscF 1140 осн 1370
Пример 2. 1,1-Дифтор-1-нитробутанон-2.
По методике, описанной в примере 1, окислением 10,1 г 1,1-дифтор-1-нитробутанола-2 получают 5,53 г (52,5%) 1,1-дифтор-I-нитробу20 танона-2; т. кип. 47 С (50 лблб рт. ст.); по
1,3700; de 1,2590.
Найдено, %: F 24,51; N 10,30; С 32,00;
Н 3,26; МК 25,57.
Вычислено, %: F 24,82; N 9,16; С 31,40;
Н 3,27; МК 26,73.
Пример 3. 1,1-Дифтор-I-нитропент а н о н-2. В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, мешалкой, обратным холодильником, вносят 5 г 1,1-дифтор-I-нитро30 пентанола-2, 10 г бихромата калия и 14 лбт
256749 дифторнитроме(3 мм рт. ст.);
Составитель И. Козлов
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина Корректор С. М. СигаЛ
Заказ 695/15 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 воды. К смеси добавляют по каплям 16,5 мл конц. серной кислоты. Наблюдают самопроизвольное разогревание реакционной смеси до
90 С. После добавления серной кислоты смесь перемешивают при 90 С в течение 30 мин. Охлажденную смесь выливают в 60 мл ледяной воды и трижды экстрагируют кетон серным эфиром. Эфирные вытяжки сушат над сернокислым магнием. Остаток после отгонки эфира фракционируют.
Получают 2,6 г (53% ) 1,1-дифтор-1-нитроиентанона-2; т. кип. 56 С (50 мм рт. ст.) по
l,3810; d4 1,2000.
Найдено, % . .F 21,50; N 8,35; С 35,95;
Н 4,86. MR 32,31.
С-F NO„H.
Вычислено, /о. F 22,70; N 8,39; С 35,92;
Н 4,20. MR 31,35.
П р и м ер 4. Дифторнитрометилфенилкетон. По методике, описанной в .примере 3, окислением 8 г дифторнитрометилфенилкарбинола получают 4 г (51 ) тилфенилкетона; т. кип. 71 С по 1,4962; d4 1,3540.
Найдено, /о . .F 17,91; N 6,93; С 47,44;
5 Н 240 MR 4330
Вычислено, /о. F 18,89; N 6,96; С 47,35;
Н 2,49. MR 42,53.
В ИК-спектре обнаружены щения, см
10 ckt 3090, Yc=o 1720, >asHQ, чсг, 1210.
15 Предмет изобретения
Способ получения дифторнитромегилалкил (арил)кетонов, отличающийся тем, что дифторнитрометилалкил (арил) карбинолы окис20 ляют бихроматом калия в присутствии серной кислоты и воды с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
