Способ получения нитратов а-оксинитрокетоков

 

СПИ АНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Респуолин

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04.Х1.1967 (№ 1195019/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.V.1969. Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания 19.IX.1969

Кл. 12о, 3/Ol

МПК С 07с

УДК 547.45.61,07(088,8) Комитет па делам изооретений и открытий ари Совете Министров

СССР

Авторы изобретения А. Л. Фридман, Г. С. Исмагилова, Ф. А, Габитов и Ф. М. Мухаметшин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРАТОВ а-ОКСИ Н ИТРОКЕГО НОВ

Известен способ получсшгя шггратов а-оксинитрокетонов, закл оча;ощийся в том, что водно-метанольные растворы диазокетонов обрабатывают нитратом натрия и 6N азотной кислотой.

С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения способа, диазокетоны обрабатывают концентрированной азотной кислотой в среде инертного растворителя, например дихлорэтана или хлороформа.

Пример 1. Получение 5,5-динитро-2-кетогексилнитр ата.

К 5 г 1-диазо-5,5-динитропентанона-2 в

30 л л хлороформа при перемешивании и охлаждении (не) 10 С) медленно, по каплям, прибавляют концентрированную азотную кислоту до прекращения выделения газа. По окончании реакции хлорофрм упаривают. Оставшееся масло дважды промывают холодной водой (2 л, 20 мл) и растворяют в 10 мл метанола. Метанольный раствор отфильтровывают и охлаждают до — 10 — 15 C. Выпавшие белые игольчатые кристаллы фильтруют, промывают небольшим количеством холодного метанола и высушивают на воздухе. Выход 3,22 г (55%) т. и л. 46 — 47 С.

В ИК-спектрах этого и других нитратов а-оксиполинитрокетонов, кроме полос поглощения, характерных для нптрогрупп, имеются полосы поглощения ОХОз 1290 и 1бб5 сл 1 и

С =- 0 1745 сц

Пример 2. Синтез нитрата O>N— ч (CI I C (ч02) „.CH CI4gCOCI-I„QUOD) .

1 г диазокетона

ОЛ вЂ” N (СН,,С (NO2) СН>СН,СОСНМ,) растворяют в 15 лл теплого ди.,лорэтана. Раствор охлахкдают до комнатной;емпературы и к нему по каплям прибавляют концентрированную азотну;о кислоту. При этом происходит энергичное выделение азота и выпадает белый осадок. Вещество перекристаллизовывают из смеси нигроэтапа с ди. .лорэтаном (1:2), отжимают, промывают метанолом и сушат.

Выход 82%, т. пл. 158 — 159 С.

Аналогично получают остальные нитраты а-оксинитрокетонов.

20 Предмет изобретения

Способ получения нитратов а-оксинитрокетонов путем обработки диазокегонов азотной кислотой, отличагои1ийся тем, ITQ, с целью увеличения выхода целевого продукта и упро25 щения способа, берут концентрированную азотную кислоту и процесс ведут в среде инертного растворителя, например дихлорэтана или хлороформа.