Способ получения метилпроизводных тиофена

 

о и и с-л-и-Ф-е

2583)6

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12q, 26

Заявлено 01.Х.1968 (№ 1277147/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

МП1, С 07d

УДК 547.732.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано ОЗ.Х11.1969. Бюллетень ¹ 1 за 1970

Дата опубликования описания 28.1т .1970.1вторы изобретения

В. А. Веклов и М. Ф. Панкратова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛПРОИЗВОДНЫХ ТИОФЕНА

Известный способ получения метилпроизводных тиофена состоит в том, что смесь паров метилового спирта и производных тиофена пропускают через слой активной окиси алюминия при атмосферном давлении, температуре 350 — 500 С, молярном соотношении метанола и тиофенпроизводных, равном 1: 1 до 2: 1, и объемной скорости по жидкому тиофену 0,3 — 1 час

С целью увеличения выхода метилпроизводных тиофена, предлагается к исходной смеси добавлять хлористый водород, который применяют в виде концентрированной соляной кислоты, смешанной с метанолом. Оптимальное мольное соотношение хлористый водород: тиофенпроизводные = 1: 4.

Способ состоит в следующем.

Смесь метилового спирта, соляной кислоты и соответствующего тиофена при комнатной температуре непрерывно подают из капельницы в верхнюю часть кварцевой трубы. Длина кварцевой трубы 1 лт, внутренний диаметр

25 мм. По оси трубы вставляют кварцевый карман для термопары. Кварцевая труба имеет две секции электрообогрева: верхнюю — для зоны испарения и подогрева и нижнюю — для зоны реакции. В зоне испарения, заполненной стеклянной насадкой, спирт, соляную кислоту и тиофены испаряют и подают на катализатор, помещенный в зоне реакции. Загрузка катализатора 24 мл, раз»ер его частиц 1 — 3 млт, Продукты реакции конденсируются и улавливаются в дву«последовательно установлен5 ных приемника«, о«лаждаемы«водой со снегом. Газообразный диметиловый эфир улетает в атмосферу, жидкие продукты реакции (катализат) содержат метилпроизводные тиофены, соляную кислоту и немного непрореаги10 ровавшего метанола. Катализат защелачивают содой, отделившуюся воду удаляют, катализат сушат «лористым кальцием, фильтруют и взвешивают. Выход катализата за вычетом воды, соляной кислоты и непрореаги15 ровавшего метанола 95 — 99 вес. % от пропущенного сырья.

Индивидуальные метплпроизводные «вымораживают» на препаративном «роматографе

ЛХП-2 и идентифицируют с помощью спек20 трометра UR-10.

В примерах 1 и 2 показано, как идет метилирование метилтиофенов без соляной кислоты и с ее добавлением, а в примерах 3 и 4— бензтиофенов.

25 Пр им ер 1. Смесь 18,9 г метилового спирта и 30 г метилтиофена, содержащего 89,2%

2-метилтиофена и 10,8% З-метилтиофена, пропускают через слой окиси алюминия прп

450 С и объемной скорости по жидкому тио30 фену 0,3 час >. Мольное соотношение метило258316

65,9

6,5

13,3

12,1

2,2

Итого: 100,0.

Итого: 100,0.

Итого: 100,0.

Предмет изобретения

Итого: 100,0.

Составптевь И. Кривошеины

Редактор Л. А. Ильина Текред Л. Я. Левина

Корректор Л. В. К)шина

Заказ 849/14 Тира>к 499 Подписное

ЦНИИГ!И 1:,омитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Я-85, Раушская паб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2 вый спирт: метилтиофен=2: 1. Получают

29,1 г катализата, содержащего, вес. %.

Монометплтиофен 47,1 в том числе 2-метилтиофен 42,3

3-метилтиофен 4,8

Диметилтиофен 37,8 в том числе 2,5-диметилтиофен 33,6

2,3-диметилтиофен 2,0

2,4-диметилтиофен 2,2

Триметилтиофен 10,6 в том числе 2,3,5-триметилтиофен 9,7

2,3,4-триметилтиофен 0,9

Тетр аметилтиофен 1,9

Смолы 2,6

Пр и мер 2. Смесь 18,9 г метилового спирта, 6,5 а концентрированной соляной кислоты и 30 г метилтиофена, содержащего 89,2 tp 2-метилтиофена и 10,8% З-метилтиофена, пропускают через слой активной окиси алюминия при 450 С и объемной скорости по жидкому метилтиофену 0,3 «ac <. Мольное соотношение метилтиофен: хлористый водород: метиловый спирт=1: 0,25: 2. Получают 29,5 г катализата, содержащего, вес. %:

Монометилтиофен 29,4 в том числе 2-метилтиофен 25,5

3-метилтиофен 3,9

Диметилтиофеп 41,2 в том числе 2,5-диметилтиофен 33,4

2,3-диметилтиофен 5,2

2,4-диметилтиофен 2,6

Триметилтиофен 20,0 в том числе 2,3,5-триметилтиофен 16,5

2,3,4-триметилтиофен 3,5

Тетраметилтиофен 6,7

Смолы 2,6

П р и и ер 3. Смесь 14,3 г метилового спирта и 30 г бензтиофена пропускают через слой окиси алюминия при 450 С и обьемной скорости по бензтиофену 0,3 час т. Мольное соотношение метиловый спирт: бензтиофен = — 2: 1.

Получают 29 г катализата, содержащего, вес. %:

5 Бензтиофен

2-Метил бензтиофен

3-Метилбензтиофен

2,3-Диметилбензтиофен

Смолы

Пример 4. Смесь 14,3 г метилового спирта, 5 г концентрированной соляной кислоты

15 и 30 г бензтиофена пропускают через слой окиси алюминия при 450 С и объемной скорости по бензтиофену 0,3 час 1. Мольное соотношение бензтиофен: хлористый водород: метиловый спирт=1: 0,25: 2. Получают

20 29,5 г катализата., содержащего, вес. %:

Бензтиофен 58,2

2-Метилбензтиофен 7,8

3-Метил бензтиофен 14,1

2,3-Диметилбензтиофен 16,9

25 Смолы 3,0

1. Способ получения метилпроизводных тиофена пропусканием смеси паров тиофенов и метилового спирта через слой активной окиси алюминия при атмосферном давлении, температуре 350 — 500 С, объемной скорости по жидкому тиофену 0,3 — 1 час — > и молярном отношении метилового спирта к тиофену, равном 1: 1 до 2: 1, отличающийся тем, что, с

40 целью увеличения выхода метилпроизводных тиофена, процесс ведут в присутствии хлористого водорода.

2. Способ пс п. 1, отгичающийая тем, что хлорпстый водород берут из расчеlà 0,25 моль

45 на 1 моль тиофенпроизводно,о.