Способ получения 2,5-диметилтиофена
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
278708
Союз Советекиз
Социвлиотичевкиз
Реоптблиз
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 23.VI.1969 (№ 1340223/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21Х111,1970. Бюллетень ¹ 26
Дата опубликования описания 16.XI.1970
Кл. 12q, 26 1!ПК С 07d 63/12
УДК 547.732.07(088.8) Комитет по делом изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
В. Б. Абрамович, М. Ф, Панкратова и P. М. Масагутой,, ", Заявитель
СПОСОБ ПОД УЧ ЕН ИЯ 2,5-Д ИМЕТИДТИОФ ЕНА
Изобретение относится к способу получения
2,5-диметилтиофена, который находит применение в области нефтехимического синтеза.
Известен способ получения метилпроизводных тиофенов, в том числе и 2,5-диметилтиофена, взаимодействием тиофена и монометилтиофенов с метанолом над активной окисью алюминия при температуре 350 — 500 С, объемной скорости 0,3 — 1,0 час >, соотношении тиофена к спирту, равном 1: 2 — 1, и атмосферном давлении. При этом получаются ди-, три- и тетраметилтиофены. Выход 2,5-диметилтиофена не превышает 30 — 50%, считая на прореагировавший 2-метилтиофен.
Согласно изобретению 2,5-диметилтиофен получают при пропускании смеси метанола и
2-метилтиофена в соотношении 1 — 10: 1 при температуре 400 — 500 С, объемной скорости
0,1 — 1 час 1 и атмосферном давлении над синтетическими цеолитами с соотношением
$10 к А120о, равным 2 3 — 3 О, с различной степенью замещения ионов натрия на ионы
Li, Cs, Са, Cd u Cl.
Предлагаемый способ позволит получать целевой продукт с выходом 60 — 95%.
Пример 1. Смесь 2-метилтиофена (18,8 г) и метанола в малярном соотношении 1: 5 пропускают при температуре 460 С над катализатором 0,9 NaX (здесь и далее цифра перед элементом означает степень обмена ионов
Na на соответствующий ион) с объемной скоростью 0,3 час 1.
Получают 18,5 г (98,4%) тиофенового слоя, содержащего, %:
Непрореагировавшпй 2-метилтиофен 685
Непрорсагпровавший 3-метилтпофен 13,8
2,5-Диметилтиофен 7,7
2,3-Диметилтиофен 0,8
2,4-Диметилтиофен 1,4
Триметилтиофены 1,0
Трифен 4,3
Бензол — толуол 2,5
Выход 2,5-диметилтиофена составляет
64.8%, счич ая на прореагировавший 2-метилтио фен.
Пример 2. Исходную смесь в молярном
20 соотношении метанола и 2-метилтиофена, равном 5, содержащую 18,8 г 2-метилтиофена, пропускают при температуре 480 С над катализатором 0,5 CsNaX с объемной скоростью
0,25 час †.
Получают тиофенового слоя 18,7 г (99,5 /о), о имеющего следующий состав, /о.
2-Метплтиофен 68,5
3-Метплтио фен 13,0
30 2,5-Диметплтиофен 8,6
278708
1,5
3,0
2,2
3,8
2,4 составил 89,6%, 2 метилтиофен
2,3-Диметилтиофен
2,4-Диметилтнофен
Триметилтиофены
Тиофен
Бензол — толуол
Выход 2,5-диметилтиофена считая на прореагировавший
2,3-Диметилтиофен
2,4-Диметилтиофен
Триметилтиофены
Тиофен
Бензол — толуол
Выход 2,5-диметилтиофена
0,9
1,7
4,7
2,6 составил 76,7%.
Предмет изобретения
Составитель А. Нестеренко
Коррсктор Л, В. Юшина
Редактор Л. Г. Герасимова
Заказ 3321/9 Тираж 480 Поди испое
Ц11ПИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Чииисгров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 3. Исходную смесь, как и в примере 2, содержащую 19,5 г 2-метплтпофена, подают при 470 С с объемной скоростью
0,5 час 1 в реакционную трубку с катализатором 0,9 CaNaX.
Получают 19,2 г катализата (95,8%), содержащего, %:
2-Метилтиофен .63,7
3-Метнлтиофен 12,8
2,5-Диметилтиофен 1 1,2
2,3-Диметилтиофен 1,5
2,4-Диметилтиофен 2,4
Три метилтиофены 0,8
Тиофен 4,9
Бензол — толуол 2,7
Выход 2,5-диметилтиофена 65,2%.
Пример 4. Исходную смесь, как и в примере 2, содержащую 19,2 г 2-метилтиофена, пропускают над катализатором 0,6 CdNaX при 480 С с объемной скоростью 0,7 час 1.
Получено тиофенового слоя 18,7 г (97,4%), состоящего из, %:
2-Метилтиофен 64,5
3-Метилтиофен 9,3
2,5-Диметилтиофен 13,2
2,3-Диметилтиофен 1,4
2,4-Диметилтиофен 2,8
Триметилтиофены 2,1
Тиофен 4,1
Бензол — толуол 2,4
Выход 2,5-диметилтиофена 774%, считая на прореагировавший 2-метилтиофен.
Пример 5. Исходную смесь, как и в примере 2, содержащую 19,2 г 2-метнлтиофена, про пускают над катализатором 0,5 CeNaX при 480 С с объемной скоростью 0,3 час >.
Получают 18,9 г (98,3%) тиофенового слоя, содержащего, :
2-Метилтиофен 62,2
3-Метилтиофен 8,7
2,5-Диметилтиофен 17,2
Пример 6, Исходную смесь, как и в при10 мере 2, содержащую 19,0 г 2-метилтиофена, пропускают иад катализатором 0,8 CeNaX при температуре 480 С с объемной скоростью
0,17 час
Получено тиофенового слоя 18,8 г (98,9%), 15 имеющего следующии состав, %:
2-Метилтиофен 61,2
3-Метилтио фен 8,8
2,5-Диметилтиофен 17,9
20 2,3-Диметилтиофен 1,5
2,4-Диметилтиофен 2,6
Три метилтиофены 2,0
Тиофен 3,9
Бензол — толуол 2,3
Выход 2,5-диметилтиофена составляет
93,6%, считая на прореагировавший 2-метилтиофен.
1. Способ получения 2,5-диметилтиофена конденсацией 2-метилтиофена с метанолом
35 при нагревании над катализатором, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и улучшения селективности процесса, в качестве катализатора применяют синтетические цеолиты типа NaX с отношением
40 SiO /À1 03, равным 2,3 — 3,0, с частичным замещением ионов натрия на ионы лития, цезия, кальция, кадмия и церия.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью увеличения селективности катализато45 ра, замещение ионов натрия в цеолите NaX на ионы Li, Cs, Са, Cd и Се проводят на 30—
90%, т. е. степень обмена равна 0,3 — 0,9.
3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что, с целью увеличения селективности катализа50 тора, процесс проводят при 400 — 500 С и молярном соотношении метанола к 2-метилтиофену, равном 1 — 10: 1.
