Способ получения з-арилгидразоно-2-кетоимидазо-

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

C0N$ C088TcKlfx

Ссцизлистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12р, 3

12р, 4/01

Заявлено 20Х.1968 (№ 1241685/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07d

С 07с1

УД К 547.785.5 787.3 789.6. (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 13.1Л1970. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 10.IX,1970

М. О. Лозинский, А, Ф. Шиванюк и П. С. Пелькис

Авторы изобретения

Институт органической. химии АН Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АРИЛГИДРАЗОНО-2-КЕТОИМИДАЗО(1,2-Ь)-БЕНЗТИАЗОЛА, ИЛИ 3-APИЛГИДРАЗОНО-2-КЕТОИМИДАЗО-(1,2-Ь)-БЕНЗОКСАЗОЛА, ИЛ И 3-АР ИЛГИДРАЗОНО-2-КЕТОИМИДАЗО-(1,2-b)-БЕНЗИМИДАЗОЛА юнс н,в„в, 17.

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве красителей, физиологически активных веществ.

Предложен способ получения 3-арилгидразоно-2-кетоимидазо- (1,2-Ь) -бензтиазола, или

3-арилгидразоно-2-кетоимидазо- (1,2-b) -бензоксазола, или 3-арилгидразоно-2-кетоимидазо(1,2-Ь) -бензимидазола общей формулы где Х вЂ” сера, водород, КН-группа, R — водород, фтор, хлор, метил-, метоксигруппа, если R> †водор, то R» — алкил- или аклилоксигруппа, содержащая от одного до пяти атомов углерода, галоид, ацетил-, нитро- или карбэтоксигруппа, или если Ri — хлор или бром, то R.— метил- или метоксигруппа, содержащая от одного до пяти атомов углерода, нитрогруппа, бром или хлор, или если К1 — нитрогруппа, то R» — алкил- или алкилоксигруппа, содержащая от одного до пяти атомов углерода, или R> и R, — метилили метоксигруппа.

Способ заключается в том. что хлорангпдрид арилазохлоруксусной кислоты подвергают взаимодействию с 2-ампнобензтназолом, нлн

2-аминобензоксазолом, илн 2-амннобепзпмпдазолом в органическом растворителе или в смеси органических растворителей, например хлороформе, смеси диоксана и оепзола, в при10 сутствии триэтиламина при повышенной температуре, предпочтительно при 60 — 90 С, с последующим выделением продуктов известным способом.

Пример 1. Получение 3- (о-нитрофенилгид15 разон) -2-кетоимидазо- (1,2-b) -бензтиазола.

К раствору 0,46 г (0,003 лтоль) 2-амннобепзтиазола в 10 лл сухого хлороформа прибавляют 0,85 лл триэтиламина и при периодическом взбалтывании прибавляют по каплям

20 раствор 0,8 г (0,003 л оль) хлорангидрида о-нитрофенилазохлоруксусной кислоты в 10 лл сухого хлороформа. При этом происходит изменение окраски раствора от желтой до желто-оранжевой и наблюдается медленное выпа25 дение осадка. Затем смесь греют на водяной бане в течение 6 час, охлаждают, и выпавший осадок отфильтровывают и сушат; а затем тщательно промывают водой и крнсталлизуют из диоксана.

261385

30.ЯХНС6НзR„Rg

i?.

60 метоксиТираж 480

Подписное

Заказ 2397/1

Сапунова, 2

Типография, пр.

Выход 0,55 г (53%); т. пл. 304 — 305 С.

Найдено, %: С 52,97, 52,90; Н 2,73, 2,77;

iN 20,70, 20,65. Мол. вес. 328.

С„Н,ХвО,S

Вычислено, о. С 53,09; Н 2,67; N 20,64. Мол. вес. 339,3.

Пример 2. Получение 3-(гг-хлnpфенилгидразон) -2-кетоимидазо- (1,2-b) -бензтиазола. Получение аналогично приведенному в примере 1. B реакцию взято 1,25 г хлорангидрида и-хлорфенилазохлоруксусной кислоты, 0,75 г

2-аминобензтиазола и 1,4 лл триэтиламина в

20 игл сухого хлороформа. После конденсации упаривают растворитель досуха. Остаток растирают с водой, фильтруют и сушат. Выход

1.2, г (73%); т. пл. 263 — 276 С (из дихлорэтана)

Найдено, /О. .С 54,33; Н 2,75; N 16,87, 16,80.

C15HgClN4OS

Вычислено, ;, : С 54,79; Н 2,76; N 17,04, Пример 3. Получение 3- (n-хлорфенилгидразон)-2-кетоимидазо-(1,2-Ь)-бензоксазола. К перемешиваемому раствору 0,34 г (0,0025 ноль) 2-аминобензоксазола в 10 мл смеси бензола и диоксана (1: 1) и 1 нл триэтиламина приоавляют по каплям раствор 0,63 г (0,0025 ноль) хлорангидрида п-хлорфенилазохлоруксусной кислоты. При этом окраска раствора переходит из желтой в ярко-красную, и выпадает осадок. Для окончания реакции смесь греют на водяной бане в течение 2 час и упаривают растворитель досуха. Остаток обрабатывают водой (удаление солянокислого триэтиламина), фильтруют и сушат. Продукт очищают многократным переосаждением из бензола петролейным эфиром. Выход 0,42 г (53%); т. пл.

148 †1 С, Найдено, %: N17,,24. Мол. вес. 337.

Ci g Hg C1NgO,.

Вычислено, %: N 17,91. Мол. вес. 312,7.

Пример 4. Получение 3-(о-хлорфенилгидразон)-2-кетоимидазо-(1,2-b)-бензоксазола. Получение аналогично приведенному в примере 3, В конденсацию взято 0,63 г хлорангидрида о-хлорфенилазохлоруксусной кислоты, 0,34 г 2-аминобензоксазола, 1 мл триэтиламина и 10 нл смеси бензола и диоксана (1: 1).

Выход 035 г (50%); т. пл. 141 — 143 С (из смеси бензол-петролейный эфир). Найдено, %: N 17,40.

СгзНзС1И40

Вычислено, %: N 17,91.

Вещества, полученные в примерах 3 и 4, хорошо растворимы в большинстве органических растворителей.

Пример 5. Получение 3- (п-хлорфенилгидразон) -2-кетоимидазолидин- (3,2-а) -бензимидазола. К суспензии 0,26 г (0,002 доль) 2-ампнобензимидазола в 10 лл смеси бензола и диоксана (1: 1) и 0,7 1гл триэтиламина прибавляют по каплям раствор 0,5 а (0,002 .ноль) хлорангидрида п-хлорфенилазохлоруксусной кислоты в 10.нл смеси бензол — диоксан (1: 1).

Окраска раствора при этом переходит из желтой в ярко-красную. Смесь греют на водяной бане 3 час, упаривают растворитель, остаток обрабатывают водой, фильтруют и сушат.

После кристаллизации из спирта получено

0,35 г (56%) продукта в виде желто-оранжевых кристаллов; т. пл. 180 — 182 С. Вещество легко растворимо в бензоле, диоксане, ацетоне, трудно — в спирте, Найдено, % N 22,53, 22,43.

C i sH ip C1NsO.

Вычислено, % N 22,47.

Пример б. Получение 3-(о-хлорфенилгидразон) -2-кетоимидазолидин- (3,2-а) -бензимидазола. Получение аналогично приведенному в примере 5. В конденсацию взято 0,5 г хлорангидрида п-хлорфенилазохлоруксусной кислоты, 0,26 г 2-аминобензимидазола, 0,7 мл триэтиламина в 10 нл смеси бензола и диоксана (1: 1) . Выход 0,3 г (49% ); т. пл. 225—

227 С (из спирта).

Найдено, %: N 22,76. Мол. вес. 340.

С1зНг,С1МзО

Вычислено %: N 22,47. Мол. вес. 311,7.

Предмет изобретения

1. Способ получения 3-арилгидразоно-2-кетоимидазо-(1,2-Ь)-бензтиазола, или 3-арилгидразоно-2-кетоимидазо - (1,2-b) - бензоксазола, или 3-арилгидразоно-2-кетоимидазо - (1,2-b)бензимидазола общей формулы где Х вЂ” сера, водород, NH — группа, R — водород, фтор, хлор, метил-, группа, если R> †водор, то Кв — алкил-или алкилоксигруппа, содержащая от одного до пяти атомов углерода, галоид, ацетил-, нитро- или карбэтоксигруппа, или если R> — хлор или бром, то Rg — метил- или метоксигруппа, содержащая от одного до пяти атомов углерода, нитрогруппа, бром или хлор, или если R< — нитрогруппа, то К2 — алкил-или алкилоксигруппа, содержащая от одного до пят и атомов углерода, или R< и R> —,метил- или метоксигруппа, отличающийся тем, что хлорангидрид арилазохлоруксусной кислоты подвергают конденсации с 2-аминобензтиазолом, или 2-аминобензоксазолом, или 2-аминобензимидазолом в органическом растворителе или в смеси органических растворителей, например, хлороформе, смеси бензола и диоксана, в присутствии триэтиламина при повышенной температуре с последующим выделением продуктов известным. способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 60 — 90 С.