Способ получения триизоиндол бензолмакроцикла
лно,о,»
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ
«i> 266771 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02,10.67 (21) 1187900/23-04 с присоединением заявки ¹ (51)М. Кл.2
С 07 0 209/44
Государственный комитет
СССР оо делам изобретений и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 15.06.80. Бюллетень ¹ 22
Дата опубликования описания 18.06,80 (5З) УДК 547.759. .2.07(088.8) Г.Д. Михайлов, Л.Н. Смирнов, A.Ñ. Чеголя, В.М. Харитонов и E.Н. Иванов (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИИЗОИНДОЛБЕНЗОЛМАКРОЦИКЛА
Изобретение относится к области получения триизоиндолбензолмакроцик ла, представляющего собой макроциклическое соединение, содержащее три 5 изоиндольных и один бензольный остаток.
Известен способ получения триизоиндолбензолмакроцикла, заключающийся в том, что на м-фенилендиамин в среде органического растворителя действуют дииминоизоиндолином, предварительно полученным из фталонитрила и аммиака при 150оС и давлении 90 атм. Выход
29% в пересчете на фталонитрил.
С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса предлагается способ, заключающийся в том, что фталонитрил непосредственно обрабатывают фенилендиамином в среде органического растворителя в присутствии катализатора — алкоголята щелочного металла. Выход 753 в пересчете на фталонитрил. 25
Тождественность получаемого соединения с триизоиндолбензолмакроциклом доказывается ИК-спектроскопией и элементарным анализом, а также синтезом медного производного, свойства котороro оказались идентичными аналогичным соединениям.
Пример 1. В 500 мл бутанола растворяют 0,3 r металлического натрия, затем добавляют 27 г м-фенилендиамина и 96 r фталонитрила. Смесь перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре, при этом осадок становится темно-желтым. Затем смесь нагревают до кипения бутанола, желтый осадок полностью растворяется и образуется темно-красный раствор, из которого при дальнейшем нагревании при кипении бутанола в течение 1 ч выпадает объемистый осадок темно-вишневого цвета.
Осадок выдерживают при кипении бутанола еще 2 ч, при этом выделяется незначительное:.количество аммиака.
После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают горячим диметилформамидом, метанолом, затем сушат в вакуум-сушильном шкафу при 100 С. Выход продукта 75>, т. пл. 331-332оС.
Фильтраты и промывные растворы объединяют и высаживают иэ них избыток метанола или воды желтое вещество, выход которого 15-20%. Продукт не плавится при нагревании до 350оС, 266771.
Формула изобретения
Составитеъ И. Бочарова
Редактор Е. Месропова Техред М. Петко Корректор В. Синицкая
Тираж 495 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий, 113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 4278/53
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 при 220©С он становится темно-красным.
Ч р и м е р 2. В реактор емкостью
250.л загружают 125,л бутанола и
100 r металлического натрия. После растворения последнего загружают
10,3 кг м-фенилендиамина и 42 г фталонитрила. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 4 ч, после чего содержимое реактора нагревают до кипения бутанола и выдерживают при этой температуре в течение
10 ч. Примерно через час после начала нагревания.из образовавшегося темно-красного раствора выпадает обильный осадок темно-вишневого цвета.
После выдержки смесь охлаждают, отфильтрованное темно-красное вещество промывают в .горячем диметилформамиде до бесцветного фильтрата, а затем метанолом. Промытый продукт сушат в сушильном шкафу при 100 С. Выход продукта 35 кг (60% в пересчете на м-фенилендиамин), т. пл. 330-331 С.
Способ получения триизоиндолбензолмакроцикла на основе фталонитрила и м-фенилендиамина в среде органического растворителя, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний ведут в
35 присутствии катализатора — алкоголята щелочного металла.
