Способ получения негорючих фосфорсодержащихполимеров
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
27I009
Союз Советских
Социалисти геских
Реслублик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 17.11.1969 (¹ 1304679/23-5) К т 39с 16 с присоединением заявки ¹
Приоритет
МП1 С 08g 33 16
УД1 678.85(088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Опубликовано 12Х.1970. Бюллетень ¹ 17
Дата оиуоликования o;II сания 27Л 111.1970
Авторы изобретения
М. Ф. Иостаковский, А. С. Атавин, Б. А. Трофимов, 8. и Н. A. Красильникова
Иркутский иьститут органической химии Сибирского о
АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕГОРЮЧИХ ФОСФОРСОДЕР)КАЩИХ
ПОЛ ИМЕРОВ
С цель.о расширения ассортимента иегорючих фосфорсодержащих полимеров предлагается способ получения полимеров — поли-О(р-I B,IÎI PII3 IIIII 1) - О - (метил метоксиалкил )фосфоиатов следующего строения
I. H3CHX0H О х
P \
ХСНСНО О! !
К Н
ОН(СНз)ОК О
Р
ХСНСНО О
1 .Н
О R — сн(сн,)0н ор 1
Π— R
Предлагаемый способ основан на взаимодействии винилоксиалкиловы; эфиров гликольфосфористых кислот с галогеисодержащим соединением. Присоединение сопровож10 дается своеобразной иоликоиденсацией (перегруппировка Арбузова).
Процесс может быть реализован в широком диапазоне условий: в растворителе или без растворителя, при охлаждении (от — 70 до 0" С), 15 ири комнатной температуре и при иагревашш, в одну стадию или постадийно. В последнем случае вначале получают я-галогенэтоксиалИзвестен способ получения иегорючих фо"форсодержащих полимеров путем взаимодействия эфира фосфорсодержащей кислоты, например, три-g,р,P"-хлорэтилфосфита с галоидсодержа Спим соединением. где R,R — — (Н,Н), (H, СНз);
К" — aëêèëålloIIàÿ цепь, иапример-(C;E12) л или — (С..Н40)„; и от 1,до 4;
Х вЂ” галоген.
Полимеры подобного строения обладают рядом ценных свойств, таких, как иегорючесть и термостойкость. Оии перспективны, в частности, как загустители авиационных масел и гидравлических жидкостей; их можно исползовать для получения термостойкпх покрытий, лаков и композиций, „; а Л в рт вАтвазае в
5,антк" в РЯОЮ
271009
Редактор Е. П. Хорина Составитель Л, М. Чурсина Корректор Н. А. Митрохина
Заказ 2276/8 Тираж 480 Подписное
Цс!ИИПИ Комитета Ilo делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 килэтиленфосфит или смесь низших олигомеров путем насыщения исходного непредельного фосфита соответствующим галогеноводородом при низкой температуре (от — 20 до — 70 С), а затем последующим нагреванием углубляют поликонденсацию до желаемой степени. Макромолекулы полимера содержат игалогенэфирнук> и триалкилфосфитную концевые группировки, отличающиеся высокой реакционной способностью по отношению друг к другу. Это с одной стороны открывает возможность для достижения достаточно больших молекулярных весов, а с другой позволяет осуществить сшивку за счет сополимеризации с дивиниловыми эфирами, катализируемой концевыми а-галогенэтильными группами, или за счет конденсации с дигалоидалканами по концевым фосфитным фрагментам.
С точки зрения экономики в качестве галогеноводорода целесообразнее всего применять хлористый водород.
Выход полимера близок к количественному.
Синтезированные полимеры обладают полной негорючестью.. Их способность к дальнейшей полимеризации и отверждению, в частности, !.c, дивийыа<жъЛии.эфирами гликолей установлена .экспериментально.
Предлагае ь1й способ прост в исполнении, а исходные винилоксиалкиловые эфиры гликольфосфористых кислот получаются в одну стадию с выходом свыше 80 /о.
Пример 1. Синтез поли-О- (P-хлорэтил) -О(а-метилметоксиэтил) -фосфоната.
К 21 л л сухого серного эфира, содержащего 1,02 г HCI при — 40 C прикапывают при перемешивании 5 г винилоксиэтилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты. Эфир удаляют в вакууме при комнатной температуре, а остаток нагревают до 100 С. Получают
5;58 г (90,8%) бесцветного, очень вязкого полимера.
Найдено, в;р. С 34,39; FI 6,11; P 14,43;
Cl 16,32.
Вычислено в jp для СаН qO Пример 2. Синтез поли-О-(Р-хлоризопропил) -О- (n-метилметоксиэтил) -фосфоната. В 11,2 г винилоксиэтилового эфира 1,2пропиленгликольфосфористой кислоты при 15 — 10, — 20 С пропускают газообразный НС! до насыщения. Удаляют избыток хлористого водорода вакуумированием в течение 0,5— 1 час, а полученный остаток нагревают до 100 — 120 С. Получают 13,25 г (99,6% ) бес20 цветного вязкого полимера. Предмет изобретения Способ получения негорючих фосфорсодержащих полимеров путем взаимодействия эфи25 ров фосфорсодержащих кислот с галогенсодержащим соединением, от гичаюи1ийся тем, что, с целью расширения ассортимента негорючих фосфорсодержащих полимеров, в качестве исходных эфиров фосфорсодержащих 30 кислот применяют винилоксиалкиловые эфиры гликольфосфористой кислоты, например винилоксиэтиловый эфир этиленглнкольфосфористой кислоты или винилоксиэтиловый эфир 1,2-пропиленгликольфосфористой кис35 лоты.
