Способ получения гомополил\еров и сополимеров винилхлорида

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

272196

Союз Советских

Социалистических

Республик 1% — (/i

Зависимый от патента ¹

Заявлено 24.Х.1968 (№ 1279789/23-5) Ел. 39с, 25/01

Приоритет 24.Х.1967 и 25.IV.1968 (№ 125633 и № 149436, Франция),Ч12К С 08f 3/30 (; 08f 15 08

С 08f 1/62

i Д1х 678.743.22(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 26. т/.1970. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 1.IX.1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Мишель Марбаш и Жак Бриве (Франция) Иностранная фирма

«Продюи Шимик Пешинэ Сен-Гобэн» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОПОЛИМЕРОВ

И СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОРИДА

Известен способ получения гомополимеров и сополимеров винилхлорида путем низкотемпературной полимеризации соответствующих мономеров в массе или в среде осадителя в присутствии галоидсодержащей перекиси диацила в качестве катализатора.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора используют систему, состоящую из перекиси диацила общей фор мулы

R — С вЂ” Π— Π— С вЂ” R, !! l

О О где R — насыщенный или ненасыщенный алифатический или ароматический радикал, и галоидного соединения трехвалентного титана.

Предлагаемый способ позволяет получать гомополимеры и сополимеры хлористого винила с хорошими физико-механическими свойствами. Процесс полимеризации ведут при температуре от — 20 до + 50 С в случае, когда

R — алифатический радикал, и при температуре от — 15 до + 65, когда R — ароматический радикал.

В качестве компонентов каталитической системы используются перекиси алифатических диацилов: перекись капроила, перекись бутироила, перекись пропионила, перекись каприла, перекись валерила, перекись гептаноила, перекись псларгонпла, перекись ундеканоила, перекись лауроила. В качестве перекисей ароматических диацилов применяют, например, перекиси бензоила или 12-трет-бутилбензоила.

5 В качестве компонентов каталитической системы применяются соединения титана, например треххлористый титан, трехфтористый титан, трехбромистый титан, которые целесообразно вводить в виде раствора в спирте (метаноле, этаноле).

Из способных сополимерпзоваться с %ëoðècTbD2 винилом сомономеров можно назвать

1,1-дихлорэтилен, стирол, акрилонптрпл, акриламид, сложные виниловые эфиры, напри1 мер виниллаурат, винилстеарат, винилацетат, акрилаты, метакрилаты.

Для успешного осуществления предлагаемого способа целесообразно, чтобы количество перекиси алифатического или ароматического диацила в пересчете на активный кислород составляло 0,0005 †2 от веса мономерной смеси, предпочтительно 0,001 — 0,1%, и на 1 люль перекиси алифатпческого или ароматического диацила приходилось от 0,2 до 5 люль соеди25 нсния титана.

Процесс полимсризации проводят в массе или в среде осадителя, смешивающегося с мономерной смесь2о, но не растворяющего полимер, например в среде бутанола, пропанола

22ëè изопропанола.

272196

l5

65

Пример 1. В стеклянный автоклав на 1 л, снабженный рубашкой и мешалкой из нержавеющей стали, загружают 1,5 г перекиси лауроила и 400 г хлористого винила.

После дегазации автоклава 100 г хлористого винила, с целью очистки от содержащегося в нем кислорода, устанавливают температуру около 0 С. Количество загруженной перекиси лауроила соответствует концентрации активного кислорода, равной 0,02 /О. Затем шприцем вносят 180 мг трехвалентного титана в виде раствора треххлористого титана в 16 г метанола. После 6 час полимеризации получают

82 г полимера, что соответствует степени конверсии 27,3 о/О.

П р и м ер 2. В аппарат, описанный в примере 1, вносят 3 г перекиси лауроила и 400 г хлористого винила, После очистки автоклава

100 г хлористого винила устанавливают температуру около 0 C.

Количество загруженной перекиси лауроила соответствует 0,04 /о концентрации активного кислорода. Затем вводят 360 мг трехвалентного титана в виде раствора треххлористого титана в 20 г метанола. Через 3 час получают

176 г полимера, степень конверсии 40 /о.

Пример 3. В стеклянный автоклав на 1 л, снабженный рубашкой и магнитной мешалкой, вносят последовательно 1,19 г перекиси бензоила, содержащей 0,060 г активного кислорода, и 400 г хлористого винила.

После дегазации автоклава 100 г хлористого винила для очистки от содержащегося в нем воздуха температуру поддер>кива!от около — 15 С.

Затем вносят 580 мг треххлористого титана, растворенного в 15 г метанола. После 7 час полимеризации получают 11,7 г полимера, степень конверсии равна 3,9% .

Пример 4. Процесс полимеризации, описанный в примере 3, ведут при 0 С (вместо — 15 С). После 7 час полимеризации получают

64,3 г полимера, степень конверсии равна

21,4 о/о.

Пример 5. Процесс полимеризации, описанный в примере 3, ведут при 15 С (вместо — 15 С). После 7 час полимеризации получают

46,4 г полимера, степень конверсии равна

15,4 /о.

Пример 6. В стеклянный автоклав на 1 л, подобный описанному в примере 3, вносят последовательно 1,19 г перекиси бензоила с содержанием 0,060 г активного кислорода и

400 г хлористого винила.

После дегазации автоклава 100 г хлористого винила для вытеснения воздуха поддерживают температуру 0 С.

Затем вносят 580 мг треххлористого титана в 30 г метанола. После 3 час полимеризации

60 получают 54 г полимера, что соответствует степени конверсии 18 .

Пример 7. В стеклянный автоклав на 1 л, подобный описанному в примере 3, загружают

1,36 г перекиси п-трет-бутилбензоила, содержащей 0,060 г активного кислорода, и 400 г хлористого винила.

После дегазации автоклава 100 г хлористого винила температуру поддержива!от около — 15 Ñ.

Затем вносят раствор 580 мг треххлористого титана в 15 г метанола. После 7 час полимеризации получают 18 г полимера, что соответствует степени конверсии 6 оо.

Пример 8. Процесс полимеризации, описанный в примере 7, ведут при 0"С (вместо — 15 С). После 7 «пс полимеризации получают бб г полимера, что соответствует стспени конверсии 22 /о, Пример 9. Процесс полимеризации, описанный в примере 7, ведут при 15=С (вместо — -15 С). После 7 час полимеризации собирают

9 г полимера, степень конверсии равна Зо .

Пример 10. В стеклянный автоклав на

1 л, аналогичный описанному в примере 1, загружают последовательно 1,78 мл раствора перекиси ацетила в метилфталате, содержащей 0,06 г активного кислорода, и 400 г хлористого винила.

После очистки автоклава 100 г хлористого винила температуру выдер кивают — 15 С.

Затем вносят 580 яг треххлористого титана в

15 г метанола. После 3 час полимеризации получают 40 г полимера, степень конверсии равна 13,3 "/о.

Пример 11. В аппарат, аналогич!!ыи описанному в примере 3, вносят последовательно

1,11 г перекиси капрнла, содержащей 0,06 г активного кислорода, и 400 г хлористого винила.

После дегазации авток.лава 100 г хлористого винила температуру выдерживают около — 15 С.

Затем вносят раствор 580 лг треххлористого титана в 15 г метанола. После 3 час полимеризации получают 45 г полимера, степень конверсии равна 15О/о.

Пример 12. В аппарат, подобный описанному в примере 3, вносят последовательно, 1,75 лл раствора перекиси 2,2,4-триметилгексапоила в диметилфталате, содержащей 0,06 г активного кислорода, и 400 г хлористого винила. После дегазации автоклава 100 г хлористого винила температуру поддерживают — 15 С. Затем вносят 580 мг треххлористого титана в 15 г метанола. Через 3 час получают

39 г полимера, степень конверсии равна 13%.

Предмет изобретения

Способ получения гомополимеров и сополимеров винилхлорида путем низкотемператур272196

Редактор О. Кузнецова

Составитель С. Ерофеева Корректор Л. Веденеева

Заказ 2316/17 Тираж 480 Подписное

LlHÈÈÏÈ Ксз птета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2 ной полимеризации соответствующих мономеров в массе или в среде осадителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют систему, состоящую из перекиси диацила общей формулы

R — С вЂ” 0 — 0 — С вЂ” R, (! И

0 0 где R — насыщенный или ненасыщенный алифатический или ароматический радикал, и галоидного соединения трехвалентного титана.